Способ совл\естного получения
327I8I
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскил
Сациалистичесиих
Республин
dk +, Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 10.Ч111.1970 (№ 1471467/23-4) М. Кл. С 07с 103!36
С 07с 19/04 с присоединением заявки ¹
Комитет по делам изобретений и открытий при Соеете Мииистроа
СССР
Приоритет
УДК 547.412.123.07 (088.8) Опубликовано 26.1.1972. Бюллетень ¹ 5
Дата опубликования описашгя 20.111.1972
Авторы изобре гения
Л. И. Бедарева, Л. М. Боровнев, А. H. Голубев, А. Л. Гольдинов и Л. Г. Шапкин
Заявитель
СПОСО" СОВМЕСТНОГО ПОЛУЧЕНИЯ
ДИМЕТИЛФОРМАМИДА И ХЛОРОФОРМА
Изобретение относится к области получения диметилформамида и хлороформа, применяющихся в качестве растворителей и исходного сырья для синтеза разнообразных химических соединений.
Известен способ совместного получения хлороформа и диметилформамида путем взаимодействия хлораля и диметиламина B среде хлороформа при температуре 20 — 70 С с последующей отгонкой фракций вода-хлороформ при 50 — 80 С и фракции вода-диметилформамид при 80 — 153 С.
Первую фракцию разделяют декантацией, вторую — ректификацией. Выход диметилформамида составляет 95,3 —: 100%; хлороформа — 89,6 — 92,2%.
Недостатком известного способа является сложное аппаратурное оформление процесса, связанное с технологической трудностью отделения воды от диметилформамида и с необходимостью охлаждения реакционной смеси, выделяющей осадок солей и смол на поверхность теплообмена.
С целью упрощения технологического процесса предлагают совместно получать диметилформамид и хлороформ из хлораля и диметиламина в среде хлороформа при температуре кипения реакционной смеси 70 — 130 C с последующим разделением отогнанной азеотропной смеси на хлороформ и воду и разделением безводной смеси на целевые продукты известным приемом.
Хлороформ после конденсации азеотропной смеси и отделения воды возвращается в реакционную зону.
Предлагаемый cliOi06 аппаратурное оформление процесса, а именно и;ключить оборудование для многоступеH10 чатой ректификации смеси днметилформамид — вода и для охлаждения реакционной смеси, так как процесс взаимодействия исходного сырья при температуре кипения реакционной смеси, равной 70 †1 С, легко ре15 шает проблему как отвода тепла реакции, так и удаления воды непосредственно на стадии взаимодействия исходных веществ.
Применение в качестве осушающего агента одного из целевых продуктов — хлорофор20 ма — также является достоинством предлагаемого метода. Кроме того, безводная среда исключает гпдролпз диметилформампда как на стадии его образования, так и на стадии последующего выделения его из реакционной
21 смеси.
Выход димстилформамида составляет
97,3 — 99%; хлороформа — 97 5 — 98 2 iс
Пример. Опыты проводят в аппарате, состоящем пз круглодонной колбы (куба) ем30 костью 1 л, снабженной ректификационной
327181
Содер)кан. в реакционой массе, вес.
Выход,,: от теоретического
Получено, г
Технический хлораль, г
Подача
ДМА, л/час реакционной массы
ДМФА
СНС18
Сн С13
ДМФА н,о вода
48,7
48,7
73,5
1924
1613
3329
151
250
35,5
35,3
34,25
0,11
0,16
0,14
2785
57,5
57,2
57,08
98
99
97,3
97,5
98,2
Предмет изобретения
35 составитель Т. Калинин", Тсхред Е. Борисова
Рода)свор Л. 11ово)кил088
Ко;)рсктор Т. Грсвцова заки» )38 16 1 .:Iä., 10 10! Тир» и; 4 18 По 1i!Ili".I )с
Ц11ИИПИ Комитста ио дслам изоврстсиий и о-крытая ири Совстс Мии !.1ðñ8 СССР
Москва, 7I,-,3 5, Рау)искав иаб., д. 4,5
Тиков )аД,I;i, ир. Саиуио))а, колонкой эффективность в 5 теоретических тарелок.
Вверх колонки оборудован холодильником, и устройством — отстойником, позволяющим непрерывно выводить легкую фазу и возвращать тяжелую фазу на орошение колонки.
Колба оборудована газоподводящей трубкой для подачи диметиламина, термометром для замера температуры в жидкой фазе и краном для отбора жидкой фазы. Для опытов используют технический хлораль — сырец (хлормасло) с содержанием основного компонента
77 — 80 вес. /о и воды около 10 вес, /о, полученный путем хлорирования этилового спирта.
Хлормасло вводят в колбу в газовую фазу.
Пуск аппарата проводят следующим образом.
Как видно из приведенной таблицы, предлагаемый способ характеризуется высоким выходом целевых продуктов, при этом получается реакционная смесь с практическим отсутствием воды, что полностью исключает гидролиз диметилформамида при его ректификации. Кроме исключения гидролиза диметилформамида, предлагаемый способ после отгонки от солей и смол позволяет получать двухкомпонентную смесь целевых продуктов, разделение которой не вызывает осложнений, что упрощает процесс выделения целевых продуктов. Одновременно с этим упрощаются процесс расщепления хлор аля и конструкция аппарата, так как устраняются проблемы с теплоотводом выделяющегося при реакции тепла.
В колбу загружают 100 — 200 г хлороформа, включают обогрев и конденсирующимися парами хлороформа заполняют отстойник, после чего вводят подачу диметиламина и хлор5 масла приблизительно в эквимолеку)лярных количествах.
В условиях опыта воду отгоняют из реакционной массы в виде азеотропа с хлороформом, который образуется при расщеплении
10 хлораля диметиламином. Азеотроп конденсируют, водный слой отделяют в отстойнике: а хлороформ возвращают на орошение колонки.
Продукты разложения хлораля диметиламином в безводном состоянии выводят из куба
15 и анализируют на диметилформамид и хлороформ. Результаты опытов приведены в таблице.
Предлагаемый способ позволяет резко сократить число применяемого оборудования при получении диметилформамида и хлороформа.
Способ совместного получения диметилформамида и хлороформа путем взаимодействия хлораля и диметиламина в среде хлороформа при нагревании с последующим выде40 лением целевых продуктов известным приемом, например ректификацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, процесс ведут при температуре кипения реакционной смеси 70 — 130 С с последующим раз45 делением отогнанной азеотропной смеси на воду и хлороформ и безводной смеси на целевые продукты известными приемами.
