Способ получения эфиров галогенсодержащих 1,2-диеновых кислот

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

1 ! м. 1хл. С 07с 67100

С 07с 6962

Заявлено 27.Х.1970 (№ 1485992i23-4) с присоединением заявки ¹

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 21.!Х.1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 9.Х.19 2 х ДК 547.394 26(088.8) L "=COna@A) ) :- ;)itic" @ @р ) 1O . EHA

Авторы изобретения

Ш. О. Бадянян, Р. Г. Агабабян и А. Н. Степанян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ

1,2-ДИЕНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к способу получения новых эфиров галогенсодержащих 1,2диеновых (алленовых) кислот.

Эфиры галогенсодержащих алленовых кислот благодаря одновременному наличию в молекуле реакционноспосо6ных алленовой и карбалкоксильной группировок, а также галогена представляют интерес для синтеза производных 1,3-диеновых амина- и кетокислот, непредельных спиртов, являющихся полупродуктами для синтеза биологически активны.; и лекарственных веществ, а также полимерных материалов.

Целью изобретения является получение эфиров галогенсодержащих 1,2-диеновых кислот, обладающих по сравнению с известными эфирами диеновых кислот, например сложным алкпловым эфиром гексадиен-2,5-ой кислоты, рядом новых свойств, позволяющих, например, использовать их как полупродукты для синтеза веществ, характеризующихся физиологической активностью.

Предлагаемый способ получения эфиров хлорсодержащих алленовых кислот заключается во взаимодействии эфиров хлоруксусной кислоты с винилацетиленом или его производными, например изопропеннлацетиленом, эти нил цикл огексеном, в растворителе в присутствии ингибитора полимеризации, например закиси меди, при нагревании. В качестве растворителей могут быть нснользоB3HhI кяк протон ньlе, тяк. н яп1)отоннь)е р3створнтел и.

Строение полученных соединений доказано

5 спскт1)я,ill 110глощення, 11 ттlкже некото!)ыми хнмнческн»н превращениями.

П р н м с р 1, ПО,.)3 )p)I))o метн 1013010 эфира

2,2,6-трнхлор-4,5-гексядненовой кислоты.

10 Смесь 53 г (0,3 гяоль) метнлового эфира трнхлоруксусной кислоты, 2,5 г зякнсн меди

)1 120,1)л метнлового спирта прн перемен)нваннн нагрев 1)от до кипения, зятем 13 тсчегн)е

20 час пропускают моновнннл ацетилен. Пос15 ле удаления основной исти»ñò3íîля продукт разбавляют 50 1)л воды, экстрагнруют эфиром. Эфнрный экстракт промывают

10% -ным p3CTI)OpOXI потап)3, 13hl). 1 IIIII!33)OT

c)ë h ô 3 ò0 3! хl е) г и и я и и О сд е 0 т го н к н э ф н 13 я

20 разгоняют в вакууме. 11олучя)от 25 г (3G,3%) метнлового эфира 2,2,6-три хлор-4,5-гексядненовой кислоты, т. кнп. 100 C (3 11.11 рт. ст.)), d)- -0 1,3485, пг)-" 1,5100; М1хгн найдено 50,89, вычислено -19,7.

25 Найдено, %.. С 36,40; Н 3,4; С! 46,47. с7Н70зс!з.

Вычислено, %: С 36,6; Н 3,04; С! 46,47, П р н i» е р 2, Получение мстнлово) о эфира

2,2,б-трнхлор-4-метил-4,5-гексадненовой кнс30 лоты.

351831

Составитель Н, Токарева

1зсдактор Л. Ушакова Техред А. Камышиикова Корректор Т. Миронова

Заказ 346!(13 Изд. № 1391 Тираж 406 Подписное

ЦНИИП11 Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 4(-35, 1зау1пская наб., д. 4!5

Типография, пр. Сапунова, 2

Смесь 53 г (0,3 моль) метнлового эфира трихлоруксусной кислоты, 26,8 г (0,4 моль) изопропеннлацетилена, 2,5 г закнси меди в

150 мл метнлового спирта нагревают при

60 С в течение 22 час. После обработки по примеру 1 получают 54 г (73,9%) метилового эфира 2,2,б-трнхлор-4-мстил-4,5 - гексадиеновой кислоты, т. кип. 94 С (1 мм рт. ст.), d > 1,3178, ппзо 1 5118, Мйо. найдено 55,42, вы шслено 54,49.

Найдено, %.. С 39,88; H 3,70; Сl 43,34.

СзН,О С1з.

Вычислено, %: С 39,42; Н 3,69; Cl 43,73.

П р и м с р 3. Получение метнлового эфира ди: лорциклогексил - (2 - бромвинилиден) уксусной кислоты.

Смесь 18,1 г (0,1 моль) метилового эфира трихлоруксусной кпслоты, 1,5 г закиси меди, 10,6 г (0,1 моль) этинилцнклогексена в

70 мл метилового спирта нагревают при 60 С в течение 20 час. Дальнейшую обработку проводят аналогично вышеописанному. Получают 20 г (70,6%) метилового эфира дихлорциклогексил - (2-бромвинилиден) - уксусной кислоты, т. кип. 126 — 127 С (3 мм рт. ст.), 5 d " 1,2521, пгз2о 1,5290; МЯр. найдено 69,82, вычислено 66,11.

Найдено, %: С 47,71; Н 5,05; Сl 36,85.

С,И Осlз.

Вычислено, %: С 46,56; Н 4,58; С! 37,56.

Предмет изооретення

Способ получения эфиров галогенсодержащнх 1,2-диеновых кислот, отличающийся тем, что эфиры хлоруксусной кислоты подвергают

15 взаимодействию с винилацетиленом или его производными, например изопропенилацетиленом, этинилциклогексеном, при нагревании в присутствии ингибитора полимеризации, например закиси меди, в среде растворителя с

20 последующим выделением целевого продукта известными приемами.