Способ получения органохлорпроизводных 1,3-дисила-2- оксафеналанаiизобретение относится к способам получения кремнийорганических гетероциклических мономеров с двумя атомами кремния в гетероцикле — органохлорпроизводных 1,3-д! 1сила- 2-оксафеналана o6mefi формулыс1х /\ /с]л-п.'где r—с1, н, алкил, арил.хлорпроизводные 1,3-дисила-2-оксафеналана являются новым классом кремнийорганических гетероциклических мономеров, снособных к гидролизу по связн si—с1 с носледующей ноликопденсацией и превращением в нолисилоксаны, и могут быть иснользованы в качестве одной из компонент синтеза силоксановых жндкостей, смол, каучуков и теплоносителей с высокой термической стабильностью.предлагаемый снособ получення 1,3-дисила-2- оксафеналанов заключается в том, что хлорсодержащие дисилоксаны с нафтильными радикалами общей формулыгде r—с1, п, алкил, арил, подвергают нн-lipiimep 1. в нустую кварцевую нлн металлическую трубку (днаметром 28 мл, дли-15 ной 600 мм), нагретую до 680°с, подают 40 г

 

Союз Советски»

Социалистическими

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Республик

К ABTOPCHQhAY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 19.111.1971 (№ 1632872/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

М, Кл, С 07f 7, 12

Комитет по делам ивобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров.,.(11 547.245 .222.07 (088.8) Опубл |ко вано 28,Х11.1972. Бюллетень М 5 за 1973

Дата опубликования описания 27.11.1973

Авторы изобретения

Е. А. Чернышев, Н. Г. Комаленкова, T. А. Клочкова и T. М. Кузьмина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОХЛОРПРОИЗВОДНЫХ

1,3-ДИ СИЛА-2-0 КСАФ Е НАЛА НА

Cl ,б

81 — о — si

Изобретение относится к способам получения кремпийоргапических гетероциклических мономеров с двумя атомами кремния в гетероциклс — органохлорпроизводных ),3-дисила2-оксафеналана общей формулы где R — С1, Н, алкил, арил.

Хлорпроизводные 1,3-дисила-2-оксафеналана являются новым классом кремнийорганических гетероциклических мопомеров, спосоопых к гидролизу по связи Si — Cl с последующей поликонденсацией и превращением в полисилоксаны, и могут быть использованы в качестве одной из компонент синтеза силоксаповых жидкостей, смол, каучуков и теплоносителей с высокой термической стабильностью.

Хлорпроизводныс 1,3-дисила-2-оксафеналана и способ их получения в литературе не описаны.

Предлагаемый способ получения 1,3-дисила-2-оксафеналанов заключается в том, что хлорсодержащие дисилоксаны с нафтпльпыми радикалами обшей формулы где Р— CI, 11, алкил, арпл, подвергают пнlo ролизу и газовой фазе при 600 — 750 С и времени пребывания в реакционной зоне от 10 до

100 сек.

1I р и м е р 1. В пустую кварцевую или металлическую трубку (дпаметром 28 .».», длит5 ной 600»л), нагретую до 680 С, подают 40 г (0,093»оль) симметричного ди-а-нафтилдпметилдихлордисилоксана в смеси с 10 г бензола (последний добавляют для ооеспечения равномерной подачи очень вязкого сплокса20 па). Время пребывания реагентов в реакционной зоне 40 сгк. По выходе из реактора продукты конденсируют в водяном холодильнике и собирают в приемнике, охлаждаемом ледяной водой. Получают 47 г конденсата. После

25 отгонки бензола смесь разгоняют в вакууме.

Выделяют 4 г нафталина, 12,8 г фракции с т. кип. 140 — 165 С,, 4 .и.и рт. ст, и 16 г исходного силоксана, т. кип. 220 C!1,5 лти рт. ст. (40 10 от взятого количества). При перегонке

30 фракции с т. кнп. 140 — 165 С!4 ль» рт. ст. вы364622

11рсдх!ет изобретения

Составитель И. Головникова

Техред 3. Тараиенко

1(орренторы: Е. Миронова и Е. Михеева

Редактор 3. Горбунова

Заказ 381!19 Изд. М 95 Тираж 523 Подписное

Ц11ИИПИ 1(омитета ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, )I(-35, Раушская наб., д. 4, 5

TfilIoIраГрия, пр. Сапунова, 2 деля!от .0 г 1,3-днметпл-!,3-Д:гхлор-1,3-диси,7а-2-оксафсналана, т. кип. 50 — 152= C!4 .яд! рт. ст., т. пл. 127 С (из гексана). Выход 35 ;и.

Найдено, ",„ ;; С 47,97, 47,38; II 3,95, 4,02;

Si 18,7, 19,0; C1?2,84, 23,07.

Вычислс!о, %.. С 48,2; Н 4,02; Si !8,75;

С1 23,70.

Структура соединения подтверждена снект эамн Я1ЧР и масс-спектромет17ически.

Проведение реакции при 640 С и Времеl!и нрсбь!вания реагента в реакционной зоне

60 сек приводит к возврашснщо 55",а нсходно"0 днсилоксана и образованию 1,3-диметнл1,3-дихлор-1, -дисила-2-оксафенала1га с выходом 30,!о.

Пример 2. В пустую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 690"-С, подают 17 г (0,035 лоло) симметричного ди-х-нафтилтетрахлордисилоксана, растворенного в 15 д1л бе!!зола. Время пребывания реагс;1та в реа«ill10IlI1Oil ЗОНЕ 30 Cek, ВрЕМя ПОда гн 1 ЧПС. ПОлучают 22 г конденсата. Г1ос.пе отгонкн раc. ворителя кочдснсат разгоняют в вакууме. I.ь1деляют — 2 г нафталина, 6 г фракцнп с т. кнп. 130 — 145 С/1,5 11д! рт. ст. и — 8 г:lcходного силоксана, т. кип. 235 — 240 С 1,5 я1.11 рт. cr. (47 о от взятого коли.сства). Фракцшо

K!I II . 1 3 0 — 1 45 С, 1, 0 .l i з. p !. c T. р 1 3 го н я!0 т вторично. Выделяют 4,6 г 1,1,3,3-тетрахлор-2оксафенала 1а, т. кип. 143 — 145 С 1,5.1011 рт. ст., т. пл. 133"С (нз гекса11а). Выход 40 Д.

Найдено, i >. С 35,02, 35,20; Н 1,65, 1,68;

Si C,21, 16,40; С! 40,95, 41,22.

Вычис;)оно. Г„,: С 35,3; 11 1,, 6; Si 16,45;

С! 41,8.

5 il р.:1м с р 3. EI пустую трубку, описанную в примере 1, нагретую до 690-С, подают 35 г симметричного ди-х-нафтилдихлордисилоксана, растворенного в 5 л.л бензола. Время контакта реагентов 40 сек. После отгонки раство10 рите 7я Koil,clicEET разгоняют в 831

290 C 3 11л рт. ст. Из первой фракции выделя!о г 2,5 г 1,3-; ихлор-1,3-дисила-2-оксафсна15 .7aIIa, т. клп. 132 — 135 С/3,11л рт. ст., т. пл.

112 C (из гексана). Выход 10а11о.

Найдено, С 44,02, 44,12; I-1 2,85, 2,91;

Si 20,05, 20,38; С! 26,05, 26,28.

Вы 1нслсно, С 44 2 11 2 95 Si 20 62

20 С1 26,2.

Способ получения орга11охлорпроизводных

25 1,3-днспла-2-оксафеналана, отличающийся тем, что хлорсодержащий дисилоксан с нафтильными радикалами подвергают пиролизу в газовой фазе при температуре 600 — 750 С и времени пребь:вания в реакционной зоне î, 10

30;Io 100 сек с последующим выделением целе-!!ОГО и!70;!у«та известными сносооа ми.