Способ получения дисазокрасителей

 

368284

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

М. Кл. С 09Ь 39/00

Заявлено 20.Х1.1967 (№ 1198674/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет 21.Х1.1966, № P-117494, ПНР

Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9

Дата опубликования описания 26.XI.1973

Гасударственный комитет

Саввтв й1инистрав СССР ао делам изобретений и открытий

УДК 547.556.,33 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Ян Гмай, Галина Шибич, Иозеф Милицки и Лех Вой еховски (Польская Народная Республика) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИСАЗОКРАСИТЕЛЕИ

R г

1 г г с,н;я

МН-СО-В, Кь

И R

c,í„-ж-в, МК вЂ” СО-В

Нс

Аг- N=N

СI —, СНЗСОО, СНЗSO4.

Изобретение касается получения новых дисазокрасителей, которые могут быть использованы для крашения полиакрилонитрильных волокон.

Известен способ .получения дисазокрасителей общей формулы где Al — остаток аминосоединения, способный диазотироваться, который не содержит сульфо- или карбоксильных групп;

R — водород, алкил, оксиалкил или цианалкил;

R, — алкил;

R, R3 — алкил, оксиалкил, циан алкил, циклоалкил, могущие образовывать гетероцикл;

R4 — алкил;

Х вЂ” водород, алкил, алкоксил или галоген;

Z — одновалентный анион, например

Способ состоит в том, что азосоединение общей формулы

10 где Ar, R, R>, Rg, Кз — имеют вышеуказанные значения, обрабатывают алкилирующим агентом формулы R

Недостатками красителей, полученных по известному способу, являются низкие колористические показатели и слабая устойчивость к физико-механическим воздействиям, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации.

С целью устранения вышеуказанных недостатков предлагается способ получения новых дисазокрасителей общей формулы. 1

Аг-N= hi — Ат;-Х=,, М.

R, Вг

0 — (СН ) — N — R ï

BQ где Аг, Ar, — ароматические радикалы про,368284

65 изводных бензола или нафталина, не содержащие свободных карбоксильных или сульфогрупп;

R u Ri — водород, алкил, цианалкил, оксиалкил или их ацильные производные;

Я,. и R> — алкил, цианалкил, оксиалкил, или их ацильные производные, которые с атомом азота могут образовать гетероцикл;

R — метил, этил или бензил; и =- 1 — 3;

Z — одновалентный анион, например

С1 СНЗСОО ) СН3$04

Способ состоит в том, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержащее свободной карбоксильной или сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением общей формулы

N

0-(СН) „— X

Я.. где R, R,, R>, R, и и имеют вышеуказанные значения, с последующей обработкой полученного при этом соединения алкилирующим агентом общей формулы R4Z, где R, Z имеют вышеуказанные значения, и выделением целевого продукта известным приемом.

Наличие в красителях, полученных по предлагаемому способу, группировки (СН2) я 1 1Й2КЗК4> связанной с молекулой дисазокрасителя при помощи атома кислорода, .позволяет улучшить колористические показатели и увеличить устойчивость окрашенных волокон к физикомеханическим воздействиям, в частности к свету, мокрым обработкам и сублимации.

Пример 1. 1 ч. 4-амино-2,5-диметокси-4 нитроазобензола смешивают с 1 ч. 30 /о-ной соляной .кислоты в 60 ч. воды. Смесь н агревают до температуры 40 — 43 С и диазотируют

0,33 ч. нитрита натрия, предварительно растворенного в 1 ч. воды, добавляемого по кадлям в течение 1 час. После внесения, раствора нитрита натрия смесь перемешивают 1 — 2 час, вводят 0,05 ч. активированного угля и смесь фильтруют. Избыток азотистой кислоты удаляют при помощи мочевины.

Диазосоединение, полученное, как описано выше, подвергают сочетанию с соединением, полученным следующим образом.

0,91 ч. 3- (P-N,N -диэтиламиноэтокси) -N,Nдиэтиланилина смешивают с 4 ч. воды. Смесь постепенно нагревают до температуры кипения. Далее к реакционной массе по каплям прибавляют 1,15 ч. метилбензолсульфоната, Затем смесь перемешивают 1 час при температуре 95 — 100 С, после чего вносят 50 ч. воды вместе с 50 ч. льда и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия, и смесь подвергают сочета5

4 нию. Реакцию сочетания проводят в течение

2 час при температуре 15 — 20 С. После сочетания смесь перемешивают 2 — 3 час и осадок красителя отфильтровывают.

Выход продукта 90О/о. Краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темносиний цвет. Окрашенные изделия характеризуются высокой степенью устойчивости к свету, стирке и усадке.

Пример 2. 1 ч. 4-аминоазобензола, 2 ч.

30/о-ной соляной кислоты и 3 ч. воды смешивают в течение 24 час. К смеси добавляют

30 ч. воды и 2,5 ч. льда, затем смесь диазотируют, внося в нее 1,3 ч. квадринормального раствора нитрита натрия в течение 4 — 5 час при температуре 10 — 15 С. После этого вводят

0,01 ч. активированного угля и смесь фильтр у m т

Полученный раствор диазосоединения приливают по каплям в течение 1 час к 1,7 ч. метилсульфата 2- (P-N,N -триметиламиноэтокси)-N,N-диметиланилинаммон ия в 60 ч. воды, 5 ч, льда и 0,5 ч. кристаллического ацетата натрия. Смесь перемешивают 2 — 3 час, краситель высаливают с помощью хлористого натрия, фильтруют и сушат.

Выход продукта — 94 /о. Краситель окра; шивает полиакрилонитрильные волокна в красный цвет, окрашенные изделия характеризуются высокой степенью устойчивости к свету, стирке и усадке.

Пример 3. 1 ч. 4-амино-2,3-диметилазобензола смешивают с 1,4 ч. соляной кислоты, 20 ч. воды и диазотируют, добавляя по каплям при температуре 10 — 15 С 0,31 ч. нитрита натрия, растворенного в 1 ч. воды. Далее вносят

0,05 ч. активированного угля и раствор фильтруют после перемешивания в течение 30 мин.

Затем диазосоединение по каплям приливают к раствору 1,05 ч. N,N-диметил-3-(р-N,N -диэтиламиноэтокси) -анилина в 1 ч. уксусной кислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия. Реакцию сочетания проводят при температуре 10 — 15 С. После сочетания смесь перемешивают 2 — 3 час, осадок красителя отфильтровывают. Краситель, .полученный в виде пасты, смешивают с 50 ч. воды, 0,5 ч. карбон ата натрия и нагревают до температуры кипения. Затем постепенно, по каплям, вводят 2 ч. метилбензолсульфоната в течение

30 мин и смесь перемешивают еще 2 час при температуре 100 С. К полученной массе добавляют 0,5 ч. уксусной кислоты и 0,05 ч. активированного угля, раствор фильтруют в горячем состоянии. Краситель высаливают из раствора при помощи хлористого натрия при перемешивании за 3 — 4 мин, затем фильтруют и сушат при температуре 60 С.

Полученный таким образом краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в цвет бордо. Окрашенные изделия обладают хорошей стойкостью к свету, сти рке, обесцвечиванию газом и к сухому нагреву.

Пример 4. 1 ч. 4-амино-2-ацетиламино-5метокси-4-нитроазобензола смешивают в те368284

Предмет из об р етен и я

R

/ N о-(cq„)„— ì, 40

Состав«|ели T. Калинина

Техред Л. Грачева

Корректор М. Лейзерман

1 едактор Л. Ушакова

Заказ 3525, 11 Изд. ¹ 575 Тираж 547 Поди«снос

LIIIHH11H Государственного комитета Совета М|шистров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5

Типография, пр. Сапунова, 2 чение 2 — 3 час с 1 ч. 30%-ной соляной кислоты, добавляют 20 ч. воды, смесь нагревают до температуры 30 С и диазотируют 0,25 ч. н|итрита натрия, предварительно растворенного в 1 ч. воды, путем внесения в смесь по каплям в течение 2 час. После прибавления нитрита натрия смесь перемешивают 2 — 3 час, затем добавляют 0,05 ч. активированного угля, снова перемешивают, фильтруют и избыток азотистой кислоты удаляют путем прибавления мочевины к фильтрату. К полученному таким образом диазосоединению по каплям приливают в течение 1 час раствор 1,28 ч. метилсульфата N,N-диэтанол-2-(у-Х,N,Х - триметиламинопропокси)-аналинаммония в 20 ч. воды и одновременно вводят 0,6 ч. кристаллического ацетата натрия. По завершении реакции смесь перемешивают 2 — 3 час, образовавшийся осадок красителя отфильтровывают и сушат при температуре 60" С.

Получают 2,1 ч. красителя. !краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна вводном растворе в присутствии резорцина в темно-синий цвет. Окрашенные изделия хара: теризуются хорошей прочностью к свету, стирке и сублимации.

Пример 5. 1 ч. 4-амино-2-метил-5-метокси-4-нитроазобензола диазотируют согласно методу, описанному в примере 1, и сочетают с ч, N,N-диэтил- 3- (р-морфолиноэтокси) -анилина, растворенного в смеси, состоящей пз

1,5 ч. уксусной кислоты, 20 ч. воды и 0,9 ч. кристаллического ацетата натрия. После сочетания смесь перемешивают 2 — 3 час и осадок красителя отфильтровывают, промывают водой и сушат при температуре 60 С.

1 ч. полученного таким образом красителя растворяют в 15 ч. хлороформа, к раствору прибавляют 0,11 ч. окиси магния и раствор нагревают до температуры кипения. Затем к раствору по каплям в течение 2 час приливают 0,6 ч. днметилсульфата, предварительно растворенного в 0 5 ч. хлороформа. Реакционную смесь кипятят 5 — 6 час, охлаждают до комнатной температуры и осадок красителя отфильтровывают. Полученный краситель окрашивает полиакрилонитрильные волокна в темно-фиолетовый цвет. Окрашенные изделия обладают хорошей стойкостью к свету, впаянным обраоотка I, сублимации и обесцвечиванию газом.

Способ получения дисазокрасителей общей формулы — rB

10 At " N =Х- Aq-%=1

1 2 (CHg) N-R, Rv

15 где Ar, Аг, — ароматические радикалы производных бензола или нафталина, не содержащие свободных карбоксильн ых пли сульфогрупп;

R и R, — водород, алкил, цианалкил, оксиалкил илн их ацильные производные;

К. и Кз — алкил, цнаналкил, оксиалкил или их ацнльные производные, 25 которые с атомом азота могут образовать гетероцикл;

R. — метил, этил или бензил; и= l — 3;

Z — одновалентный анион, например Cl CH;;COO, СНз$0.|, оглича|пи!ий.-я тем, что предварительно продиазотированное аминоазосоединение, не содержащее свободной карбоксильной илн сульфогруппы, подвергают сочетанию с соединением общей формулы где R, R>, R, R„- и и имеют вышеуказан. ные значения, с последующей обработкой по45 лученного при этом соединения алкилирующим агентом общей формулы R