Патент ссср 352894

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сова Советских

Социалистических

Республик

ФФ

4 -"-с Ф

Зависимое от авт. свидетельства № 184824

Заявлено 08.XII.1970 (№ 1600110, 23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.1Х,1972. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 30.Х.1972

Ч, Кл, С Oid 15/04

Комитет по делам изооретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.84! 562,1 212:

:547.642 (088.8) Авторы изобретения

А. И. Семенова, H. И. Куценко и Т. Г. Заборина т!

,с с 1 с

, ", с с

Заявитель.с с т

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-ДИ-(ОКСИФЕНИЛЭТИЛ)СП ИРОБИС-(МЕТАДИО КСАНА) Изобретение относится к способу получения 3,9-ди- (оксифенилэтил) -спиробис - (метадиоксана) (бисфенола ПА), используемого в качестве сырья для производства пластических масс.

В основном авт. св. № 184824 описан способ получения 3,9-ди- (оксифенилэтил) -спиробис- (метадиоксана), заключающийся в том, что 3,9-дивинилспиробис- (метадиоксан) подвергают взаимодействию с фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре от — 10 до +25 С, с выделением целевого продукта известными приемами.

В процессе получения целевого продукта по известному способу раствор 3,9-дивинилспиробис-(метадиоксана) вводят в реакционную среду в течение 6 — 8 час, а реакционную массу перемешивают при указанной температуре в течение суток. Длительный контакт исходных веществ и продуктов реакции с кислотой вызывает вторичные процессы, которые приводят к образованию побочных продуктов реакции.

Целью настоящего изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение технологии процесса — уменьшение времени контактирования в три раза.

Для этого 3,9-ди-(оксифенилэтил)-спиробис(метадиоксап) по авт. св. ¹ 184824 получают взаимодействием 3,9-дивинилспиробис- (метадиоксана) с фенолом в среде органического растворителя в присутствии кислого катализатора при температуре от — 10 до +25 С и

5 согласно изобретению в реакционную смесь вводят арилалкилгалогенсилан формулы

А11;»Агз»SiHal, где n — целое число от 0 до 3.

10 С применением в качестве промотирующей добавки таки.; соединений возможно вести процесс с более высокими показателями при той же температуре. Время контактирования сокращается в три раза (8 — 10 час), i луч15 шается качество и увеличивается выход целевого продукта, сокращается индукционный период катализатора, уменьшается выход побочных продуктов реакции.

Добавки указанных вещсств некоррозионны, 20 хорошо смешиваются с реакционной средой или растворяются в ней.

Они способствуют более мягкому действшо катализатора, повышая его селективность.

Промотор вводят в количестве 0,01 — 10% от

25 веса взятого в реакцию фенола.

На чертеже приведен график зависимости выхода бисфенола ПА от количества введенного в реакцию промотора.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снаб30 женную мешалкой, обратным холодильником, 352894

Составитель 3. Латыпова

Редактор Л. Герасимова Корректоры: A. Николаева и Л, Корогод

Заказ 3456/18 Изд. М 1370 Тира>к 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете 11иппстров СССР

Москва, Я(-85, Раугиская паб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 термометром, загружают 282 г (3 моль) фенола, 15,9 г (0,608 моль) и-толуолсульфокислоты, 106 г (0,5 моль) 3,9-дивинилсппробис-(м-диоксана), 500 мл толуола и 11,28 г (4 вес. о/о) триметилхлорсилана. Реакционную смесь перемешивают в течение 8 час при температуре 10 — 15 С и нейтрализуют водным аммиаком. Осадок фильтруют, дважды промывают дихлорэтаном для удаления избытка фенола. Остаток перекристаллизовывают из хлорбензола. Выход не менее 78% от теории, считая на 3,9-дивинилспиробис- (метадиоксан) .

Целевой продукт, имеет температуру плавления 202 — 205 С, содержание 0Н-группы 8,5 /о, свободный фенол отсутствует. Регенерированный фенол и толуол возвращают вновь на реакцию.

Пример 2. Опыт проводят как описано в примере 1, но в качестве промотирующей добавки берут диметилхлорсилан в количестве

Зо/о от веса введенного в реакцию фенола.

Продукт обрабатывают как указано в примере 1. Выход целевого продукта не менее 77% от теории, считая на 3,9-ди винилспиробис(мстадиоксан).

Пример 3. Опыт проводят так, как описа. но в примере 1, но в качестве промотирующей

5 добавки берут трифенилбромсилан в количестве 2,5% от веса фенола. Продукт обрабатывают как указано в примере 1. Выход целевого продукта не менее 75% от теории, считая на 3,9-дивинилспиробис- (метадиоксан) . то !

11)сдмсг нзооJ)етPJiня

1. Способ получения 3,9-ди- (оксифенилэтил) -спиробис- (метадиоксана) по авт. св.

JV 184824, отличающийся тем, что, с целью

15 повышения выхода целевого продукта и упрощения технологии процесса, последний ведут в присутствии алкиларилгалогенсилана формулы

Л11<„Л гз „S i H a I, 20 где п — целое число от 0 до 3.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что алкиларилгалогенсилан применяют в количестве 0,1 — 10% от веса фенола.