Способ получения алкилфосфиновых кислот

 

38ИОЗ о!оз СоветскихСоциалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 01;VJ. 1971 (¹ 1664997/23-4) М. Кл. С 07f 9!30

4=3.

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо дела.»! иаооретений и откоытий с присоединением заявки №

Приоритет

О!!ублпковапо 05.V11.1973. Бголлетеш,,i" 29

Д I H Orl)»O IIIKOIi3 I!IIII OITI.C,I !!HI! 1 5.X I. 1973

УДК 547.341.07 (088.8) Авторы изобретения

В. Я. Семений, Л. Ф. Иродионова, H. Г. Фещенко и А. В. Кирсанов

Институт органической химии АН Украинской ССР i

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛФОСФИНОВЫХ

КИСЛОТ ., ОН

Йзобретение касается получения фосфорорганических соединений, в частности алкилфосфпновых кислот общеи формулы

Rã1 О» где R — алкил.

Эти соединения могут быть использованы как комплексообразователи или в качестве полупродуктов фосфорорганического с!!!!теза.

Известен способ получения алкилфосфиновых кислот взаимодействием несимметричных триалкилфосфиноксидов с твердым едким натром при нагревании до 200 — 300 С. Известно, однако, что спмметрпч!;ые трп!!;!к!!лфосфцнОксиды В э1 пх условиях до фоофпповых кпс.,ioT не расщепляются. К недостаткам известного способа относится пеооходимость использования относительно труднодоступных несимметричных фосфипоксидов, получаемых в результате многостадийного процесса.

С целью устранения указанного недостатка предлагается способ получения алкилфосфиновых кислот, позволяющий;использовать более досту п»ц!.!е спммстрич триалкплфосфипОКСИДЫ КОТОРЫЕ МОГУТ Оытв т10 i) »!01!Û В ОДП стадию из йодистого алкила, красного фосфора il йода. CII10006 заключается в том, что симметричные триалкилфосфиноксиды подвергавт сплавлению с едким натром прк 320—

350 С, желательно при использовании исходных реагентов в мольном соотношении 1: 2 — 5 соответственно.

5 Проведение процесса в гомогенной фазе позволяет достичь лучший контакт реагентов, повысить выход целевых продуктов, исключает осмоленле. Целевые продукты выделяют известными приемами.

П р и м е,р 1. В стальной реактор емкостью

0,25 л, снаб>кенны!! обратным холодильником, счетчиком пузырьков газа и приемником для измерения количества выделившегося углеводорода, загружают 44 г (0,25 а моль) трнпро15 пилфосфиноксида и 50 г (1,25 г.моль) безводного мелкорастертого едкого патра. Реакциопну!О массу тщательно смешивают и нагревают на воздушной бане при температуре

320 — 350 С 8 час, при этом выделяется 5,5 л

20 пропана. Реакционную массу охлаждают до комнатной температуры, растворяют в 300 мл воды и экстрагируют 2к,100 мл горячего бепзола. Возврат трипропилфосфиноксида 2,5 2.

Водный слой подкисляют концентрированной

25 соляной кислотой до рН 1 — 2 и экстрагируют

3 (100 мл горячего бензола. Бензольный экстракт кипятят с активированным углем (2—

3 2), фильтру!от и отгоняют бензол, В остатке — «ристаллизующаяся дипропилфосфино30 вая кислота 32 г (85,4%). Т. пл. 58 — 59 С, 3Ì1 Û

Составитель Л. Карунйна

Техред 3. Тараненко Корректоры: А. Николаевй и E. Давыдкина

Редактор Л. Ушаков

Заказ 3002/15 Изд. № 793 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4)5

Типография, пр. С" ïóíîâà, 2

Ilp и мe,p 2. В стальной реактор емкостью

0,10 л с обратным холодильником, счетчиком пузырьков газа загружают 9,85 г триоктилфосфиноксида и 5 г безводного мелкорастертого едкого натра. Реакционную массу нагревают на воздушной бане при температуре

340 — 360 С в течение 14 час. Реакционный плав охлаждают, экстрагируют бензолом, непрореагировавшую окись подкисляют соляной кислотой до рН 1 —,2 и экстрагируют

3;к,50 мл бензола. Бензольный экстракт кипятят с активированным углем, фильтруют, упаривают бензол. В остатке кристаллы — диоктилфосфиновая кислота, 5,7 г (78%). Т. пл.

82 — 84 С.

В аналогичных условиях получают ди-н-бутилфосфиновую кислоту (время нагрева

10 час, выход 86,4%); ди-н-гексилфосфиновую кислоту (время нагрева 13 час, выход 80%);

4 диизоамилфосфиновую кислоту (время нагрева 10 час, выход 81%), Предмет изобретения

5 1. Способ получения алкилфосфиновых кислот вза|имодействием триалкилфосфиноксидов с едким натром при .нагревании и .выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения про10 цесса, в качестве триалкилфосфинооксида ис.пользуют симметричный триалкилфосфиноксид.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, процесс ведут при температуре 320 †3 С в

15 гомогенной фазе.

3. Способ по пп. 1 .и 2, отличающийся тем, что триалкилфосфиноксид и едкий натр используют .в мольном соотношении 1: 2 — 5 соответственно,