Способ получения меркаптометилфосфиновыхили -фосфоновых кислот

 

32II25

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Соеетскнл

Социалистических

Республик

Зависимое от авт, свидетельства №

Заявлено 29.V1.1970 (№ 1456163/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 28.IX.1973

М. Кл. С 071 9/30

С 071 9/38

Комитет fl0 делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.241.07(088,8) Авторы изобретения

Н. В. Ивасюк и И. М. Шермергорн

Казанский ветеринарный институт им. Н. Э. Баумана

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МЕРКАПТОМЕТИЛФОСФИНОВЫХ

ИЛИ -ФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ

HS С82 Фо

R 0H

Изобретение касается способа получения меркаптометилфосфиновых и меркаптометилфоофоновых кислот общей формулы где R — алкил, арнл, ОН.

Мер каптометилфосфиновые кислоты представляют интерес,как биологически активные вещества, регуляторы молекулярных весов тиоколов и исходные для синтеза разнообразных фосфор- и серусодержащих соединений.

Известен способ получения меркаптометильных производных фосфора путем конденсации соответствующих .галоидметильных производных фосфора с тиомочевиной с последующим гидр олизом получающихся изоти урон иевых солей. Недостатками этого способа являются многостадийность синтеза и сложность выделения конечного продукта.

С целью упрощения способа предложено галоидметилтиофосфиновые или - тиофосфоновые кислоты или их хлорангидриды подвергать гидролизу водой или водными щелочами при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными методами.

По предлагаемому способу целевые продукты получают гидролизом галоидметилтиофосфиновых или тиофосфоновых кислот водой или водными щелочами. В качестве исходных можно также использовать хлорангндриды алкил (арил) -галоидметилфосфиновых кислот, которые обработкой пятисернистым фосфором переводят в хлорангидриды алкил (арнл) -галоидметилтиофосфиновых кислот н подвергают гидролизу. Процесс гндролиза хлорангидридов алкил (арил) -галоцдметилтиофосфиновых кислот до тиокислот и процесс последую10 щего гидролиза тиокислот до соответствующих алкил (арил) -меркаптометилфосфиновых кислот можно проводить в одну стадию. В том случае, когда тиокислоты плохо pBcTBopl в воде, используют смесь воды с органически15 ми растворителями, например диоксаном, спиртом. Процесс ведут при нагревании, желательно, до 50 — 60 С.

Пример 1. 4,0 г NaOH растворяют в 70 л1л

20 смеси вода-диоксан (1: 1) ..К полученному раствору приливают небольшими порциями 4,4 г хлорангидрида хлорметилэтилтнофосфиновой кислоты, и реакционную смесь нагревают

0,5 час при 50 — 60 С. Затем раствор подкисля25 ют концентрированной HCI и упарнвают в вакууме. По мере упаривання выпавшие кристаллы хлористого натрия отфильтровывают.

После отделения осадка получают 2,5 г (71,4% ) этилмеркаптометилфосфиновой кнс30 лоты, 3

Найдено, %: P 22,58; S 22,90. Кислотное число 402 мг КОН/г.

СзHgO P S

Вычислено, %: P 22,14; S 22,85. Кислотное число 400 мг КОН/г.

Пример 2. В 150 мл воды растворяют

18,8 г NaOH. К полученному раствору приливают небольшими порциями 14,8 г хлорангидрида хлорметилтиофоофоновой кислоты и нагревают 0,5 час при 50 — 60 С. Затем раствор подкисляют концентрированной НС1 и упаривают в вакууме. По мере упаривания выпавшие кристаллы хлористого .натрия отфильтровывают. После отделения осадка получают

7,5 г (72%) меркаптометилфосфоновой кислоты.

Найдено, %: P 23,64; S 25,25. Кислотное число 850 мг КОН/г.

СН5ОЗРЯ

Вычислено, %: P 24,22; S 25,00. Кислотное число 875 мг КОН/г.

П р и:м е р 3, 4,0 г хлорангидрида фенилхлорметилтиофосфиновой кислоты растворяют в 50 мл смеси вода-диоксан (1: 1) и нагревают 3 час при температуре кипения реакционной массы. Затем растворитель отгоняют

4. в вакууме. Образуется густая вязкая масса, которая постепенно кристаллизуется. Перекристаллизовывают из смеси бензола,и петролейного эфира. Получают 2,4 г (80,8%) фенилмеркаптометилфосфиновой кислоты (т. пл.

90 С) со следующими показателями:

Найдено, %: P 16,48; S 16,10. Кислотное число 296 мг КОН/г.

С7Н9О Р

10 Вычислено, %: P 16,48; S 17,02. Кислотное число 296 мг КОН/г.

Предмет изобретения

15 1. Способ получения меркаптометилфосфиновых или - фосфоновых кислот на основе галоидметильных производных фосфора, отличающий ся тем, что, с целью упрощения способа, галоидметилтиофосфиновые ил и-тио20 фосфоновые кислоты .или их хлорангидриды подвергают гидролизу водой или водными щелочами при нагревании с последующим выделением целевого продукта, известными методами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 60 С.