Патент ссср 410008

 

О П И С А Н И Е 410008

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.1Ч.19?1 (№ 1648744/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 05.1.1974. Бюллетень № 1

Дата опубликования описания 16Х.1974

М. Кл. С 07с 109/02

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР во делом изобретений и открытий

УДК 547.234.07(088.8) Авторы изобретения

T. А. Соколова и И. Н. Осипова

Институт высокомолекулярных соединений АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N,N-ДИАЛКИЛГИДРАЗИНОВ

Изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе несимметричных диалкилгидразинов, которые могут быть использованы для получения полимеров полиэлектролитного характера.

Известен способ получения диалкилзамещенных гидразинов путем взаимодействия гидразина с галоидалкилом. Однако недостатком известного способа является то, что в результате этой реакции образуется сложная и трудно разделимая смесь гидразинов. Кроме того, по способу согласно изобретению получают новые несимметричные диалкилгидразины, которые имеют большое значение в органическом синтезе.

Согласно изобретению предлагается способ получения N,N-диалкилгидразинов, заключающийся в том, что N,N-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, полученный гидразид уксусной кислоты подвергают иодалкилированию и последующему гидролизу. Целевые продукты выделяют известным способом.

Пример 1. Получение N-метил-N-этилгидразина. а) В круглодонпую трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, наливают 102 мл (1 г моль) уксусного ангидрида и при наружном охлаждении колбы смесью льда с солью прикапывают 76 мл (1 г моль) диметилгидразина в течение 40 мин. После окончания при капывания диметилгидр азина перемешивание продолжают еще 1 час. Смесь разгоняют в вакууме. Получают диметилгидразид уксусной кислоты (1) . Выход продукта I 87% (от теории), т. кип. 87 — 90 С (6 мм рт. ст.) ..

Найдено, %: С 46,83, 46,24; Н 9,24, 9,56;

10 N 27,11, 27,04

С4Н оХеО.

Вычислено, %: С 47,05; Н 9,80; N 27,45. б) 5 г (0,05 r моль) продукта I обрабаты15 вают 10 r (0,06 г.моль) иодистого этила. Через сутки выпавшие кристаллы иодэтилата диметилгидразида уксусной кислоты (II) отфильтровывают и перекристаллизовывают из абсолютного спирта. Выход продукта II 75%

20 (от теории), т. пл. 110 — 111 С.

Найдено, %: 1 49,08, 48,92.

СБН дЫе0.1 О.

Вычислено, %: Л 49,22. в) 7 r (0,02 r моль) продукта II помещают

2s в небольшой перегонный прибор и нагревают в вакууме при 120 — 130 С на масляной бане.

N-Метил-N-этилгидразид уксусной кислоты (111) перегоняется в виде густого масла. Выход продукта III 85% (от теории), т. кип.

30 73 — 74 С (2 мм рт. ст.) ..

410008

45

Составитель T. Власова

Техред Т. Курилко Корректор Т, Добровольская

Редактор Л. Ушакова

Заказ 1021/9 Изд. № 374 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, д. 2

Найдено, %: С 51,77, 51,52; Н 10,30, 10,52;

N 23,56, 23,24.

Сз Н зХ О.

Вычислено, %: С 51,72; Н 10,34; IN 24,13. г) В круглодонной колбе с обратным холодильником нагревают 17 r (0,1 г моль) N-метил-N-этилгидразида уксусной кислоты 111 с

40 мл 15%-ного водного раствора NaOH в течение 4 час, затем реакционную смесь разгоняют. Первые отгоняется водный N-метил-Nэтилгидразин. Качественная проба полученного гидразина с салициловым альдегидом дает положительный результат.

Водный раствор гидразина сушат над КОН, затем перегоняют над гидридом кальция. Выход N-метил-N-этилгидразина 72% (от теории); т. кип. 69 С; лд 1,4145; d4 0,7916;

МК 23,38 (вычислено 23,41).

Найдено, %: N 38,05, 37,46.

СзН)оЫ2

Вычислено, %: N 37,83.

Пример 2. Получение N-метил-К-пропилгидразина а) 46 г (0,4 г. моль) продукта 1 и 85 г (0,45 r.

° моль) иодистого пропила нагревают с обратным холодильником в течение 4 час на кипящей водяной бане. Избыток йодистого пропила отгоняют в вакууме. Йодпропилат диметилгидразида уксусной кислоты (IV) получается в виде желтого масла, которое промывают эфиром для удаления непрореагировавших реагентов, и нагревают в вакууме при температуре бани 130 — 140 С. Получают N-метил-N-пропилгидразид уксусной кислоты (V) .

Продукт V отгоняют при 94 С (3 мм рт. ст.).

Его очищают повторной перегонкой; т. кип.

100 — 101 С (1 мм рт. ст.). Выход 60% (от теории).

Найдено, %: С 54,93, 54,77; Н 10,32, 10,22;

N 22,05, 22,09.

С,Н 4ОК, Вычислено, %: С 55,38; Н 10,77; N 21,55. б) 14,3 г продукта V и 35 мл 15%-ного водного раствора NaOH нагревают 5 час на кипящей водяной бане, затем смесь разгоняют.

Водный раствор N-метил-N-пропилгидразина сушат над КОН и перегоняют над гидридом

4 кальция. Выход 70% (от теории); т. кип. 64 С;

20 . 20 пв 1,4102; d4 0 7934; МКп 27,50 (вычислено

28,03) .

Найдено, %: N 31,87; 31,14.

С4Н за

Вычислено, : N 31,81.

Пример 3. Получение,N-этил-N-пропилгидразина а) 48,5 г (0,4 г моль) продукта III обраба: тывают 68 г (0,45 r моль) йодистого пропила.

Через сутки выпавшие кристаллы йодпропилата N-метил - N-этилгидразида (VI) отфильтровывают и перекристаллизовывают.

Т. пл. 96 С (абс. спирт). Выход 66%.

Найдено, %: J 43,51, 43,64.

CgHigNgOJ.

Вычислено, %: Л 44,40. б) 30 г (0,1г моль) продукта VI в перегонном приборе нагревают в вакууме при 120—

130 С на масляной бане. Получают N-этил-Nпропилгидразид уксусной кислоты (VII). Продукт VII перегоняется в виде светлого густого масла. Выход 73% (от теории). Т. кип. 103 С (2 мм, рт. ст.) .

Найдено, %: N 18,76; 18,38.

СтНиКаО

Вычислено, %: N 19,44. в) 15 г (0,1 г моль) продукта VII и 14 мл

15% "íîão водного раствора NaOH нагревай>т

6 час при 110 С, затем смесь разгоняют.

6 час при 110 С, затем смесь арзгоняют. Водный раствор N-этил-,N-пропилгидразина сушат над КОН и гидридом кальция.

Выход 80% (от теории); т. кип. 72 С, п и

ll,418 1; d4 0,7950; AfRz 32,34 (вычислено

32,65) .

Найдено, %: N 27,64, 27,87.

СзН)4%

Вычислено, %: N 27,45.

Предмет изобретения

Способ получения N,N-диалкилгидразинов, отличающийся тем, что, N,N-диметилгидразин обрабатывают уксусным ангидридом, и полученный гидразид уксусной кислоты подвергают йодалкилированию с последующим гидролизом получаемого продукта и выделением целевого продукта известным способом.