Способ получения -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты

 

r, f

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (11) 422250

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.05.7 2(21) 1785027/23-4 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет2 (51) М. Кл.

С 07 1 9/16

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий

t (43) Опубликовано 25,08,76.Бюллетень № 31 (53) УДК 547,26 118.0Т (088. 8) (45) Дата опубликования описания11.03.77

H. Н. Мельников, Б. А. Хаскин и И. B. Полуян (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5 -АРИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИТИОФССФОРНОЙ

КИСЛОТЫ (во),т е

15

20 дЕ

Известен способ получения S -ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы. где 1 — алкил или арил, 1

Я вЂ” водород, галоид, алкил или алкоксил, на основе производных тиофосфорной кислоты, Эти соединения могут быть использованы в качестве физиологически активных веществ.

11елевые продукты образуются с хорошим выходом

Однако многие тиофенолы труднодоступны.

С целью упрощения процесса бис-(диалкокси- или диарилокситиофэсфэрил)дисульфид подвергают взаимодействию с ароматическим углеводородом формулы

2 ! где R — водород, галэид, алкил или алкэксил, в присутствии кислоты Льюиса, например хлористого алюминия. Процесс желательно проводить при 20-150оС в инертном растворителе, например тетрахлэрэтане, но можно вести реакцию и в избытке ароматического углеводорода.

Достоинством способа является то, что наряду с целевыми продуктами образуются

О, 0-диорганодитиофосфорные кислоты, широко применяемые для различных синтезов.

Продукты реакции выделяют известными .приемами. Выход до 74%.

Пример 1, Получение 0,0S -трифенилдитиофосфата.

К суспензии 0,.025 моль Я Д в 15 г бензэла прибавляют при перемешивании и температуре 20-25М раствэр 0,01 мэль бис-, дифенэкситиэфэсфэрил)дпсульфида в 1 0 г бензэла.

При этом происходит растворение А и раствор приобретает темно-желтую окраску.

После окончания прибавления дисульфида реакционную массу нагревают 2 час при о

80 С„Далее содержимое реакционной колбь:

422250 о

100-105 С до окончания выделения HCf.

По окончании реакции смесь обрабатывают

100 мл 10%-ного раствора ЯС3, органический слой отделяют, промывают водой, 5 затем насыщенным раствором соды и снова водой до нейтральной реакции, отделяют органический слой, сушат СОСВ,отгоняют растворитель при 10««15 мм рт.ст., а остаток перегоняют при 0,2 мм рт.ст. По-!

6 лучают соединение 5, (см. таблицу) Сравнительно низкий выход соединения 5 объясняется побочными реакциями деалкилирования бис-(диэтокситиофосфорил)дисульфида.

Полученные по аналогичной методике

l5 g -ариловые эфиры дитиофосфорной кисло ты представлены в таблице. нил- 5 -1,4 -диметил-фенилдитиофосфата

К суспензии 0,025 моль AE CC в 12 r гетрахлорэтана прибавляют 4 г и-ксилола о при температуре 20-25 С, При перемеши= вании приливают раствор 0,01 моль бис(дифенокситиофосфорил)дисульфида в 24 г тетрахлорэтана. При этом А В И раство- 20 ряется и раствор приобретает темно-красную окраску. После окончания прибавления дисульфида реакционную массу перемешивают о

2 час при 80 С до окончания выделения хлористого водорода. По окончании реакции реакционную смесь обрабатывают 100 мл

10%-ного раствора HCQ органический слой отделяют, промывают водой, раствором соды и снова водой до нейтральной реакции, Органический слой отделяют, сушат CaC f

Затем отгоняют растворитель, а остаток выдерживают при остаточном давлении 0,10,2 мм рт.ст.,после чего перегоняют при

10 10 мм рт,ст. Получают соединение 4 (см. таблицу).

Пример 3, Получение 0,0-диэтилЯ -этоксифенилдитиофосфата.

К раствору 0,025 моль АГС . в 10 г фенетола прибавляют при перемешивании и о температуре 20-25 С 0,01 моль бис(диэтокситиофосфорил) дисульфида. Далее реакционную массу нагревают 30 мин до

Ш! (коф(< где R — алкил или арил:

1 — водород, галоид, алкил или алкок30 сил, на основе производных тиофосфорной кислоты, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, бис-(диалкокси- или диарилокситиофосфорил )дисульфид подвергают взаимодействию с аромати35 ческим углеводородом в присутствии кислоты Льюиса.

2, Способ по и. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс проводят при 20150 С.

40 3. Способ поп. 1, отличающийс я тем, что процесс проводят в инертном растворителе, например, тетрахлорэтане.

Составитель М. Макаров

Техред A oãäàí Корректор Й. Мельниченко

Редактор Е. Тимофеева

Заказ 5045/452 Т р: 5V5 Подписное

UHHNIIM Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4 обрабатывают 10%-ным раствором НС3, органический слой отделяют, промывают водой, насыщенным раствором No! HCO u снова водой до нейтральной реакции. Органический слой сушат над СаС1, растворитель отгоняют при 10-15 мм рт.ст., остаток выдерживают в вакууме при 0,1-0,2 мм о рт.ст, при температуре 100-120 С в течение 15 мин. Полученный кристаллический продукт перекристаллизовывают из метанола. Получают соединение -l (см. табл).

Пример 2, Получение 0,0-дифеФормула изобретения

1. Способ получения 5-ариловых эфиров дитиофосфорной кислоты общей формулы.