Способ получения простых арилаллиловых эфиров

 

(ii) 455935, ОП ИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт, свидетельства (22) Заявлено 08.02.73 (21) 1880394, 23-4 с присоединением заявки М (32) Приоритет

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень A 1

Дата опубликования описания 24.06.75 (51) М. Кл. С 07с 43/20

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений (53) УДК 547.37.07 (088.8) и открытий (72) Авторы изобретения

А. И, Левченко и Э. И. Кузьмина

Украинский заочный политехнический институт ( (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОСТЫХ АРИЛАЛЛИЛОВЫХ

ЭФИРОВ

Изобретение относится к способу получения простых арилаллиловых эфиров, которые могут найти широкое применение в химии полимеров.

Известен способ получения аллиловых эфиров дифенилового ряда при взаимодействии хлорметилированных дифенилалканов с аллиловым спиртом в присутствии щелочи с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Основанный на известной реакции, предлагаемый способ получения простых арилаллиловых эфиров общей формулы

АгСН ОСН2СН =СН2, где Аг — фенантренил, аценафтенил, нафтил, флуоренил, антрил, флуорантенил, заключается в том, что соответствующий хлорметилированный углеводород обрабатывают аллиловым спиртом при температуре 180 — 200 С и давлении 15 — 20 ат в среде органического растворителя в присутствии щелочного катализатора с последующим выделением целевых продуктов известным способом.

В качестве исходных продуктов используют ароматические углеводороды коксохимии, аценафтен, бензол, флуорен, флуорантен, нафталин, которые известным способом обрабатывают параформом в среде соляной кислоты и диоксана.

Пример 1. Получение аллилового эфира на основе хлористого бензила.

Во вращающийся автоклав емкостью 0,8 л загружают 12,65 г (0,1 г-моль) хлористого бензила, 15 мл (0,21 г-моль) аллилового спирта, 6 г (0,15 r-моль) едкого патра, 4 мл (0,25 г-моль) воды и 100 мл бензола.

Температура реакции 180 С, максимальное давление 15 ат, время реакции 6 час. ! о Продукты реакции выгружают из автоклава, фильтруют от шлама, промывают бензолом и присоединяют его к основному фильтрату. Бензольный раствор промывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, I сушат безводным хлористым кальцием, отгоняют бензол при 30 — 35 С/500 мм и при

80 С/7 мм выделяют -аллилоксиметилбензол, de 1,054; и „ 1,5322, представляющий собой бесцветную, прозрачную легкоподвижную

20 жидкость со специфическим запахом.

Найдено: МКп 45,5; мол. вес 149,01; йодное число 170,01.

С1оН1 0.

Вычислено: MRr> 45,81; мол. вес 149,08; йодное число 170,37.

Пример 2. Получение аллилового эфира на основе 1-хлорметилнафталина.

Аналогично примеру 1 из 17,6 r (0,1 г-моль) зо 1-хлорметилнафталина, 20,5 мл (0,3 r-моль) 455935

Составитель М. Меркулова

Редактор Т. Шарганова Техред Е. Борисова Корректор А. Дзесова

Заказ 1574/8 Изд. № 410 Тираж 537 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 аллилового спирта, 7,2 мл (0,4 г-моль) воды, 11,2 г (0,2 r-моль) едкого кали и 100 мл бензола при температуре 180 С и давлении 18 ат через 7 час после вакуумной разгонки прп

200 — 202"С/60 мм получают 1-аллилокспметилнафталин в виде слегка желтоватой жидкости с эфирным запахом, с1,",1,0781; п 0 1 5887

Найдено: МЯр 61,42; мол. вес. 198,08.

С14Н140.

Вычислено: МКр 61,29; мол. вес. 198,17.

П р и и е р 3. Получение диаллилового эфира на основе 9,10-бисхлорметилаптрацена.

Во вращающийся автоклав емкостью 0,8 л загружают 13,85 г (0,05 r-моль) 9,10-бисхлорметилантрацена, 40 мл (0,58 г-моль) аллилового спирта, 5 мл (0,27 г-моль) воды, 10 г (0,17 г-моль) едкого кали и 100 мл о-ксилола.

Температура 200 С, максимальное давление 15 ат, время реакции 6,5 час. Резкое снижение давления в автоклаве свидетельствует о завершении реакции аллилирования.

Проду кты реакции выгружают в стакан, от красно-коричневой массы отфильтровывают желтоватый осадок, представляющий собой хлористый калий с небольшой примесью исходных веществ, ксилольный раствор прй. мывают дистиллированной водой до нейтральной реакции, сушат безводным поташом, добавляют петролейный эфир и выделяют 14,8 г

5 (93% ) 9,10-бис- (аллилоксиметилантрацена) в виде светло-желтого порошка, т. пл. 95 С.

Диаллиловый эфир на основе 9,10-бисхлорметилантрацена быстро темнеет на воздухе, превращаясь в вязкую смолу.

10 Найдено, %: С 83,03; Н 6,90; О 10,06; мол. вес 388,02.

С22Н2202.

Вычислено, %: С 83,01; Н 6,92; О 10,07; мол. вес. 318,4.

Предмет изобретения

Способ получения простых арилаллиловых эфиров общей формулы АгСН ОСНзСН=СНь где Ar — фенантренил, аценафтенил, нафтил, 20 флуоренил, антрил, флуорантенил, о т л ич а ю шийся тем, что соответствующий хлорметилированпый углеводород обрабатывают аллиловым спиртом при температуре 180—

200 С и давлении 15 — 20 ат в среде органи25 ческого растворителя в присутствии щелочного катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.