Способ получения моно-ди-и трихлор-1,1-дифторэтана

 

п 459453

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союв Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22 ) Заявлено 17.03.72 (21) 1761053/23-4 (51) М. Кл. С 07с 19 08 с присоединением заявок № 1813403/23-4 и № 1822323/23-4 (32) Приоритет

Государственный комитет

Совета Министров СССР оо делам изооретений и открытий (53) УДК 547.722(088.8) Опубликовано 05.02.75. Бюллетень № 5

Дата опубликования описания 11.03.75 (72) Авторы изобретения

В. А. Полуэктов, И, P. Бегишев, И. И, Агроскии, 1О. А. Паздерский, С. А. Назаров, О. И. Гентош, А. В, Черторижский и И. В. Добров (71) Заявитель (514) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-, ДИ- И ТРИХЛОР-1,1ДИФТОРЭТАНА

Изобретение относится к способу получения моно-, ди- и трихлор-1,1-дифторэтанов, используемых в качестве хладоагентов IH,исход- ных соединений в синтезе различных мономерон. 5

Известен способ получения хлор-1,1-дифторэтана хлорированием 1,1-дифторэтана хлором под действием ионизирующего излучения при комнатной температуре в стальном реакторе с последующим выделением целевого продукта 10 известными приемами.

Радиационно-химический, выход целевого продукта G = 7,25.10 .

Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, поскольку 15 образующиеся в процессе хлорирования в стальном реакторе соли металлов ннгибируют процесс.

С целью устранения указанного недостатка предлагается вести хлорирование в реакторе, 20 не содержащем следов железа, предпочтительно .в жидкой фазе, в присутствии растворителя,,например 1,1-дифтор-1-хлорэтана, прои молярном отношении 1,1-дифторэтана к хлору

1: 1 — 1: 3. Рекомендуется исходные реагенты 25 предварительно очищать от примесей соединений,металлов переменной валентности, использовать в качестве ионизирующего излучения ускоренные электроны и проводить хлорирование по непрерывной схеме. 30

1,1-Дифторэтан, полученный при газофазном гидрофторировании ацетилена, со скоростью

25 ьмл/час (объемная скорость 50 л/час) пропускают через адсорбер (6=450 мм, д=

=50 мм), заполненный 500 мл активированного угля марки АГ-З, высушенного в суш ильном шкафу в течение 3 — 9 час при 200 С.

После адсорбера 1,1-дифторэтан хроматографически чист. Для,регенерации отработанного активированного угля через адсорбер при

100 — 120 С продувают азот.

Очищенный 1,1-дифторэтан и технический хлор набирают .в колбы вакуумной установки для хранения. Количество хлора и 1,1-дифторэтана, необходимое для проведения реакции, набирают в дозировочные колбы и вымораживают из них в стеклянную ампулу жидким азотом. Отпаянную ампулу погружают в термостатируемую водой металлическую коробку и помещают в камеру ысточника у-излучения

С060

Ампулы перед употреблением промывают концентрированным едким натром, затем водой, слабым раствором соляной кислоты, дистиллирован ной водой и высуш ивают в сушильном шкафу при 150 С.

Мощность дозы излучения определяют ферросульфатной дозиметрией.

Облучение в течение заданного времени проводят при комнатной температуре. После

459453

Составигель М. Ьаргамова

Текред А. Камышиикова

Корректор H. Ay!c

Редактор Т. Шаргаиова

Заказ „-656, !2 Изд. М 336 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мппистров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Рауи|ская иаб., д. 4/5

Типография, пр, Сапунова, 2 облучения ампулу замораживают, присоединяя к эвакуированному сосуду из каучука, разгерметизируют и содержимое ампулы испаряют,в сосуд. Пробу для анализа отбирают шприцем. Все операциями по набору и анализу веществ выполняют в темноте.

Пример 1. Стеклянную ампулу, присоединенную к вакуумной установке, заполняют

0,5 мл смеси 1,1-дифторэтана и хлора (молярное отношение 1: 1), отпаивают, помещают в термостатированную коробку и облучают

25 i>IHiH в камере источника р-излучения Со" при 25 С и мощности дозы 20 р/сек. Реакционная смесь содержит 91 1-хлор-1,1-дифторэтана, 8 /о 1,1-дифторэтана и 1 /о 1,2-дихлор1,1-дифторэтана. Радиационно-химический выход G =7 5 10 (по 1-хлор-1,1-дифторэтану).

Приме.р 2. В стеклянную ампулу загружают 0,3 гмг сухого хлор ного железа, присоединяют .к вакуумной установке и набирают

0,5 мл смеси 1,1-дифторэтана и хлора (1: 1).

Проводят опыт, как в примере 1, .и через

4 час не обнаруживают в ампуле никаких продуктов реакциями.

Пример 3. В два последовательно соединенных стеклянных реактора, помещенных в камеру источника у-излучения Со", наливают 315 мл четыреххлористого углерода суммарной высотой 53 5 см, нагревают до

60 С и поддермивают эту температуру в течение опыта с точностью +0,1 С.

В месте расположения реакторов мощность дозы 20 р/сек. Через, реакторы в течение 3 час пропускают хлор и 1,1-д ифторэтан со скоростью 120 см /MIHH каждый. Газовую смесь из реакторов пропускают через две ловушки с

10о/о-ным раствором йодистого калия для поглощения хлористого водорода и непрореагировавшего хлора и получают продукт, содержащий 29,8 /о 1,1-дифто рэтана и 70,2 /о 1-хлор1,1-д ифторэтана.

В течение 3 час через реактор пропускают

63,6 r 1,1-дифторэтана и получают 83,7 г смеси 1,1-дифторэта на и 1-хлор-1,1-дифторэтана, которая содержит 58,8 г 1-хлор-1,1-дифторэтана.

Пример 4. Реакционный сосуд устанавливают в камере ускорителя, со скоростью

600 смак мин подают из баллонов 1,1-дифторэтан и хлор при атмосферном давлении и комнатной температуре, одновременно облучая газовую смесь ускоренными электронам и с мощностью дозы 3,4 10 4 эв/см сек. Время контакта смеси 8,75 сек. Пробу реагентов отI0

55 бирают в стеклянные сосуды, отмывают хлористый водород и непрореагировавший хлор раствором щелочи и получают смесь, содержащую 77% 1-хлор-1,1-дифторэтана и непрореагировавший 1,1-дифторэтан.

Пример 5. Проводят опыт, как в .примере 4, но при скорости подач и каждого из реагентов 300 см /мин, времени контакта 17,5сек и мощности дозы 1,1 ° 10 4эв/см сек.

Реакционная смесь, обработанная аналогично примеру 4, содержит 58,7 /о 1-хлор-1,1-дифторэтана и непрореагировавший 1,1-дифторэтан.

Пример 6. Стеклянную ампулу, присоединенную к вакуумной установке, заполняют

0,8411 r смеси 1,1-дифторэтана и хлора (1: 3), отпаивают ее, помещают в термостатированную коробку и выдерживают 2 час в камере источника у-излучения Сова при 50 С и мощности дозы 19 р/сек. После отделения газообразных продуктов реакции получают 0,1724 г жидкости, содержащей 9,5 /о 1-хлор-1,1-дифторэтана, 16,5 /о 1,2-дихлор-1,1-дифторэтана и 29,4% 1,1,2-трихлор-1,1-дифторэтана. Газообразные продукты (0,1975 г без хлористого водорода) состоят из 1-хлор-1,1-дифторэтана и 4,8% 1,2-д ихлор-1,1-дифторэта на.

Предмет изобретенная

1. Способ получения моно-, ди- и трихлор1,1-дифторэтана хлорированием 1,1-дифторэтана хлором под действием ионизирующего излучения с последующим выделением целевого,продукта известным и приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, |процесс ведут в реакторе, не содержащем следов железа, например стеклянном.

2. Способ па п, 1, отличающийся тем, что исходные реагенты предварительно очищают от примесей соединений металлов переменной валентности.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что хлорирование ведут в жидкой фазе в присутствии растворителя, например 1,1-дифтор-1-хлорэтана.

4. Способ по пп. 1 — 3, отличающийся тем, что реакцию проводят при молярном отношении 1,1-дифторэтана к хлору 1: 1 — 1: 3.

5. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве ионизирующего излучения используют ускоренные электроны. б. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют по непрерывной схеме.