Длинноцепочечные алкильные производные фосфиновых комплексов родия, проявляющие поверхностно-активные свойства

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 511323

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, свид-ву— (22) Заявлено l8.12.74(21) 2084642/23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет— (51) M. Кл. С 07Г 15/00

Государствениый комитет

Совета Мииистроа СССР оо делам изооретений и открытий (43) Опубликовано 25.04.76.Бюллетень ¹ 15 (53) УДК 547.259.7 (088.8) (45) Дата опубликования описания09 09 76 (7 ) Авторы Г. В. Лисичкин, С. К, Ермолаева, А, Я. Юффа и Г. В. Кудрявцев изобретения

Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени (71) Заявитель государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) ДЛИННОЦЕПОЧЕЧНЫЕ АЛКИЛЬНЫЕ ПРОИЗВОДНЫЕ ФОСФИНОВЫХ

КОМПЛЕКСОВ РОДИЯ, ПРОЯВЛЯЮШИЕ ПОВЕРХНОСТНО-AKTNBHbIE СВОЙСТВА

RhX(PPQ ) PPh R (I) где Ph — фенил, 9 — длинноцепочечный

ЯИХ(К R, 5 У) (т1 ) где У вЂ” преимущественно фосфор, Х вЂ” анион, Изобретение относится к новым соединениям — длинноцепочечным алкильным производным фосфиновых комплексов родня общей формулы алкил С= 7-16, Х - галоген. 10 проявляющим поверхностно-активные свойства.

Предложенные соединения могут быть использованы как мицеллярные катализаторы 15 как присадки к твердому реактивному толливу, а также как катализаторы горения.

Известны аналогичные соединения родия общей формулы алкильная группа, содержащая

1-6 атомов углерода, — одинаковые или различные угле2 3 водородные радикалы, замешенные или незамещенные, которые не проявляют поверхностно-активных свойств.

Согласно изобретению, описываются длинноцепочечные алкильные произвоцные фосфиновых комплексов родия формулы (I), которые проявляют поверхностно-активные свойства.

Способ их получения основан на известной реакции и заключается во взаимодействии замешенного фосфина обшей формулы

RlPP h 2, где R — длинноцепочечный

1 алкил С = 7-16, с фосфиновым комплексом родия обшей формулы R hX(PP тт )

3 2 где Х вЂ” галоген, P h — фенил, в среде органического растворителя, например хлористого метилена, с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.

Процесс лучше вести в присутствии низших спиртов, например метилового, для более

511323 полного извлечения синтезируемого комплекса.

Реакция идет по схеме

RhX(PPh ) + R PPQ

3 2 1 2 5

ggX(PPg ) ЯР РР)».

Выход комплекса достигает 77 /о.

Пример 1. К раствору 2,0 r (0,003 моль) хлор-бис-(трифенилфосфин)- 10

-родия в 20 мл хлористого метилена добавляют раствор 1,23 г (0,003 моль) дифенилцетилфосфина в 20 мл хлористого метилена. Затем в полученную смесь добавляют 10 мл метилового спирта. Смесь неко-)5 торсе время перемешивают, а затем удаляют растворители в вакууме водоструйного насоса. Остаток сушат в пистолете

Фишера в течение 20 час. Полученный продукт имеет оранжевую окраску. 20

Выход 2,5 r (77%).

Найдено, %: С 72,10; Н 7,00;

С1 2,94.

Вычислено, %: С 71,61; Н 6,81;

C1 3,31. 25

Т. пп. 66-68 С. Мол. в. 1072,5.

Аналогично примеру 1 было получено соединение формулы (Х), где R -С Н

7 15

Поверхностно-активные свойства полученного фосфинового комплекса родия, соЗО держащего длинноцепочечную алкильную группу, были установлены стандартными методами: по концентрационной зависимости поверхностного натяжения, по концентрацион35 ной зависимости оптической плотности растворов (см. фиг. 1 и 2) и по ингибированию йод-крахмальнои реакции.

Критическая концентрация мицеллообразования (ККМ) была определена для слу40 чая обращенных мицелл в среде вода-гексиловый спирт. Выбор концентраций воды в гексиловом спирте осуществлялся так, чтобы в одном случае был истинный раствор (5 об. % воды), а в другом (больше 6 об, %

4 воды) — двухфазная система, возникающая из-за превышения собственной растворимос.и воды в гексиловом спирте. Введение длинноцепочечного алкильного производного фосфинового комплекса родия в двухфазную систему приводит (при некоторой концентрации металлоорганического соединения) к исчезновению фазы нерастворенной в гексиловом спирте воды. Это связано с солюбилизацией избыточной воды в ядрах мицелл, образующихся при концентрациях

RhC1 (РРИ, ) С Н PPh

3 2 16 33 2 растворе выше ККМ. Критическая концентрация мицеллообразования была вычислена как концентрация, соответствующая точке перегиба кривой зависимости оптической плотности от логарифма концентрации. В случае водно-спиртовой смеси, содержащей

5 об. % воды, величина ККМ равна

-3

1,25 х 10 моль/л (см. фиг. 1), а при концентрации воды, соответствуюшой 6 об. % (насыщенный раствор), &ЛМ имеет значение 9,0 х 10 4 моль/л (см. фиг. 2>.

Введение длинноцепочечной алкильной части в комплекс родия повышает его растворимость в гексиловом спирте от

-5

0,2 х 10 моль/л для Й hC1(PP h, )

-2

3 3 до 5 х 10 моль/л для комплекса

RhC1 (PP h, ) С Н РР

3 2 16 33 2

Формула изобретения

Длинноцепочечные алкильные производные фосфиновых комплексов родия формулы

RhX(PPh ) РРЬ

3 2 2 где P Q — фенил, g-длинноцепочечный алкил С = 7-16, Х вЂ” галоген, проявляющие поверхностно-активные свойства.

ызд

Заказ 58И

Тираж 5ь,,, i

: ндписнО» цЫЫЫПЕ сосударствак:- ото комитета овета Министров СС;:.= ио дала.1 изобретений и открытий москва., (!3035, Раушскаи наб., 4

Финифть ЛП. ., "Ла "-=нт, г. Ужгород ун. Проектная 4

Сос-.авитва ь g Смирнова

Редактор т щвгонн Тсхра;.Р„Карандншова Корректор- Л,Деннскннд