Способ получения кобальткарбонилфосфинового комплекса

 

1II1 504783

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сове Советских

Социалистическик

Республик (61) Дополнительное к авт. свнд-ву (22) Заявлено 05.11.73 (21) 1967372/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 28.02,76. Бюллетень № 8

Дата опубликования описания 12.05.76 (51) М. Кл.2 С 07F 15/06

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.419.6.07 (088.8) вй мгаьм"."х

Б. А. Болков, Н. С. Имянитов и Б. Е, Куваев1, - :н,: (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

КОБАЛЪТКАРБОНИЛФОСФИНОВОГО КОМПЛЕКСА

Изобретение касается нового способа получения кобальткарбонилфосфинового комплекса формулы (Со (СО) з (Р (С4Н9) з) д+ (Со (СО) 4) (I) который может быть использован в качестве катализатора ряда процессов, например при гидроформилировании олефинов, при гидрировании альдегидов или полиолефинов и т. д.

Известны способы получения целевого соединения формулы (I) взаимодействием комплекса (Со(СО)зР(С4Нз)з)з с окисью углерода под давлением в присутствии кислот или с кобальттетракарбонилом натрия.

Известен также способ получения кобальткарбонилфосфинового комплекса формулы (I) обработкой дикобальтоктакарбонила трибутилфосфином в среде инертного органического растворителя, при комнатной температуре и атмосферном давлении.

К недостаткам этого способа следует отнести необходимость использования дикобальтоктакарбонила, труднодоступного и нестабильного продукта, который легко окисляется в присутствии воздуха.

Согласно изобретению, с целью упрощения процесса взаимодействию с трибутилфосфином подвергают соль или окисел кобальта и реакционную массу обрабатывают смесью окиси углерода и водорода или синтез-газом при повышенных температурах и давлении.

Процесс желательно вести при 100 — 300 С и давлении 10 — 300 гтм.

В качестве исходного соединения кобальта можно использовать, например, тетрагидрат

5 ацетата кобальта или окись-закись кобальта; в качестве органического растворителя — например, изобутанол. Об окончании реакции судят по мере прекращения падения давления.

После охлаждения реакционной смеси до ком10 натной температуры комплекс кристаллизуется и легко отделяется фильтрованием от раствора. Маточный раствор после выделения комплекса может быть повторно использован, что практически исключает потери кобальта и

15 трибутилфосфина.

Пример. В автоклав из нержавеющей стали емкостью 350 мл загружают 50,0 г тетрагидрата ацетата кобальта, 43,0 г трибутнлфосфина и 90 мл изобутанола. При 50 атм водо20 рода автоклав нагревают до 160 С и затем добавляют окись углерода до общего давления

160 атм. По мере падения давления добавляют окись углерода. Через 40 мин падение давления прекрашается, автоклав медленно охлаж25 дают до комнатной температуры. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают небольшим количеством изобутанола и сушат в вакууме при температуре не более 30 C.

Получают 61,1 г (87% в расчете на кобальт)

30 кобальтфосфинового комплекса.

Т. пл. 109 — 110 С, 504783

Составитель Л. Захаров

Техред 3. Тараиенко Корректор М, Лейзерман

Редактор E. Шепелева

Заказ 916 13 Изд No 1149 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раугиская наб., n. 4/5

Типография, ир. Сапунова, 2

Найдено, %. С 51,7; Н 7,9; Со 15,8; P 9,0.

Сз1Нз4Со207Ра.

Вычислено, %. С 51,8; Н 7,5; Со 16,4; P 8,6.

ИК- спектр полученного комплекса содержит две характерные полосы 2000 и 1885 см — .

Аналогично из 22,7 r закиси-окиси кобальта, 63,0 r трибутилфосфина и 90 мл изобутанола получают 84,8 r (83% в расчете на кобальт) целевого кобальтфосфинового комплекса.

Формула изобретения

1, Способ получения кобальткарбонилфосфинового комплекса формулы (Co (СО) з (P (С4Нз) з) )+ (Со (СО) 4) путем обработки кобальтсодержащего соединения трибутилфосфином в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве ко5 бальтсодержа щего соединения используют соль или окисел кобальта и реакционную массу обрабатывают смесью окиси углерода и водорода или синтез-газом при повышенных температуре и давлении.

10 2 .Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 100 — 300 С и давлении

10 — 300 атм.

3. Способ по п. 1, 2, отличающийся тем, что в качестве соли кобальта используют

15 тетрагидрат ацетата кобальта.