Способ получения германийсодержащих циклосилоксанов

 

И С А Н И Е (ц детства т

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 06.06.74 (21) 2030744/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (51) М. Кл, С 07 F 7/02

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изаоретений н открытий (43) Опубликовано 25 05.76.Бюллетень №19 (53) УДК547.245. .07 (088.8) (45) Дата опубликования описания20.07.77 (72) Авторы изобретения

В. Ф. Миронов, Т. К. Гар и B. М. Носова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕРМАНИЙСОДЕРЖАШИХ

БИКЛОСИЛОКСАНОВ (Р е(ОБ к )4„

Изобретение относится к попучению новых кремний-германийорганических соединений общей формулы где R т й" апкип

И 2-10, которые могут испопьзоваться в качестве мономеров для создания новых попимерных материалов, так как легко образуют полимеры строения !О

Данные соедииения представляют интерес и как пегирующие добавки, позволяющие

15 модифицировать или придавать новые свойства различным BolIHcHHoKGBHQBblM материалам.

Известно получение гермасилоксана вза20 имодействием сипанопа с диметилдихлоргерманом в ..присутствии триэтипамина. Однако этим путем синтезировано лишь линейное соединение ClCf/22 . (СНд) 2 О е (СНЗ) 0 Si (СН,Э) 2СН2 CK ..

Белью изобретения является получение новых .циклических германосилоксанов, обладающих полезными свойствами.

Описывается способ попучения германийсодержащих циклосилоксанов, заключающийся в конденсации апкипдигапогенгерманов с соответствующими са,6,1 -ди- ипи-пописилоксандиопами в среде органического растворителя в присутствии акцептора хлористого водорода, например аммиака или третичного амина, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Процесс о лучше вести при 0-5 С по следующей схеме:

Я

Чд&eX,+HO)5ikH R Ce(06iq,) g+ ф! (+R йнх ! П где К R — алкил;

Х вЂ” гапоген;

ll

R Я аммиак или третичный амин; и =2-10.

Далее известными методами выделяют либо целевой продукт, либо при тт =2 поли514837

Составитепь М. Кожинская

Редактор Т. Никопьская Техред 3. Фанта Корректор А. Власенко

Заказ 1 3 15/74 Тираж 576 Подписное

UHHHlIH Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужг:.род, ул. Г!роектная, 4 мер, который затем депопимериэуют термическим или термокаталитическим способом.

Пример 1. Получение 1,1,3,3,5,5-гексаметил» 1,3-дисила-5-герман-2,4,6гриоксациклогексана (1). 5

К смеси 33,3 r (0,2 моль) 1,1,3,3тетраметилсилоксандиола, 40,5 г (0,4 моль) триэтиламина и 300 мп сухого эфира добавляют по каплям при перемешивании раствор 34,7 r (0,2 моль) диметилдихлор- 1р германа в 90 мп эфира при 0-5 С, Затем о охлаждение снимают и реакционную смесь перемешивают 1,5 час. Осадок соли амина отделяют, фильтрат упаривают под вакуумом, получают каучукообраэный полимер, 15 который после добавления 0,02 г твердого КОН деполимеризуют при постепенном изменении температуры от 80 до 200 С о и вакуума or 200 до 10 мм рт. ст. В охлаждаемой ловушке собирают смесь крис- рр талпических и жидких продуктов, иэ которой выделяют 29 г (54% от теоретического) соединения T. с т. пл. 71-73,5 С (возгонка), Найдено,%: С 26,74, 27,09; Н 7,21, 6,85фе27,6, 27,8; gj 20,9, 20,5. С6Н18йЕ033 2

Вычислено,%: С 26,99; Н 6,80,Се

27,19, Si 21,04.

Строение соединения Х подтверждено данными ИК- и мас<ъ-спектров.

Пример 2. Получение 1,1,3,3,5,5, 7,7-октаметил-1,3,5- трисила-7-герман2,4,6,8-тетраоксациклооктана (jI ).

По примеру 1.иэ 9,85 г (0,057 MMIb) диметилдихлоргермана и 13,7 r (0,057 моль) 1, 1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксандиола получают 5 г соединения П(выход

25%); т. кип. 5С 50,5 С (2 мм рт. ст.);

d 1 1115.qòî 4160.

Йайдено,7о: С 28,89;. 28,83; Н 7,11;

7,36,ge 20,95, 21,10.

С Н СР 0 б

Вычислено,%: С 28, 17, Н 7,09, Ge 21,28.

Строение соединения ff подтверждено данными ИК- и масс-спектров.

Формула изобретения

Способ получения германийсодержапп х. цикпосипоксанов общей формулы где R, К вЂ” алкип. ф! =2-10, от ичаюши йся тем, что диалкилдигапогенгерман подвергают взаимодействию с <х,и) -ди- или -полисилоксандиолами в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя с и оследуюшим выделением целевого пр одукта известными приемами.