Способ получения 2,2-замещенных 4-оксо-1,2,3,4,6,7- гексагидро-5нциклопента (е)пиримидинов

 

ъФ Й И С А Фм Й;!!! „.390" я, Союз Советских

Социалистических

Республик

И ЗОБ ЕТ":- .: ЙЯ, (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.08,74 (21) 2055340/04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет— (43) Опубликовано30.09.76.Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 07.01.77 (51) N!. Ел.-

С 07 ) ) 239/, 0

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР аа делам изооретений и открытий (53) ъ ДК 547.853.3. .07(088.8) А.В. Упадышева, Н.Д. Григорьева, Г.С, Сергеева и А.П. Знаменская (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2- ЗАМЕШЕННЫХ 4-ОКСО- 1, 2, 3,4, 6,7-ГЕКСАГИДРО 5Н-ЦИКЛОПЕНтА(Е) ПИГИМИДИНОВ

Изобретение относится к новому способу получения 2,2-замешенных 4-оксо — 1,2,, 3, 4, 6, 7-гексагидрэ-5 Н-циклэпента (е) пиримидинов, которые могут найти применение, например, как исходные продукты для синтеза биологически активных веществ .

Известно лишь одно вешество ряда 4-оксо-1,2,3,4,6,7 — гексагидро-5Н-циклопента е)пиримидинов, а именно 2,2-тетраметилен—

-4-эксэ-1, 2, 3,4, 6, 7-гексагидрэ-5Н-циклэпента(е) пиримидин, который впервые был получен конденсацией мочевины с циклопентаноном с выходом 11%.

Однако известный способ позволяет полу- 1 чить только одно вешество указанного ряда, так как с другими кетонами получаются производные уже не циклопентапиримидинового ряда.

Целью изобретения является новый спо — 2О соб получения 2,2-замешенных 4-оксо — 1,2,,3,4,6,7-гексагидрэ-5Н-циклэпентаИ3 пиримидинов, который позволяет получать как известное соединение, так и ряд новых указанных циклопентапиримидинов.

)д

Описывается новый способ получения

2,2-замешенных 4-оксо-1,2, 3,4,6,7-гексагидро-5 Н-циклопента1в1пиримидинов îáшей формулы где к и 3 означают каждый низшие алкилы или вместе означают группу формулы (СН )т,, где тт = 4,5,6, заключаюшийся в том, что 1-амино-2-цианциклопентен-1, 2 формулы

530028

i îäâåðãàþò конденсации с кетоном Обшей формулы где Йл и Я имеют указанные значения, при о

70-110 С в присутствии полифосфорной кислоты, N

Конденсацию предпочтительно проводить о, в растворителе при 80 С. В качестве растворителя могут быть применены как от-дельные растворители, например бензол, так и их смеси, например бензол и ацетон.

Процесс можно проводить и без растворителя, в этом случае используют 8-10-кратный избыток полифосфорной кислоты.

Исходный l-амино-2-цианциклопентен-l, 2 является отходом производства адиподифл нитрила (полупродукта для найлона). В процлсженном способе используют следующие кетоны; ацетон, метипэтилкетон, ииклопент нон, цЛЛКЛОгекоаион, циилОГЕПтаНОН.

Строение полученных циклопентапири лидИ25 нов доказано на Основании данных элементарного анализа, УФ- и ИК-cпeктpoв. ВИКспектрах, как растворов в СНС(, так и твердых ве пеств Обнару>ке|лы полосы М, 30 только вторичны;;. К Н- г рупа, Строение доказано также по совпадению И. - и УФ-спектров вещества 2,2 — тетраметилен-4-оксо- L,, 2, 3, 6, 7-гексагидро--5 Н-цикл Опента (93 пиримидина, полученного новым и известным сНН35 тезом.

Пример i. 2,2-(иметил-4-оксо-1, 2,. 3,4, 6, 7 -гексагидро=-5Н цикл Опента (Г)пиримидин.

10 r (0,,093 моль) l-амино-2-" ианцик- „

„Q лопентена-1,2, 6,7 г (0,116 моль) ацетона, 80 мл сухого бензола и 15 мл полифосфорной кислоты помеща от в колбу, снабжен-= ну р механической мешалкой и Обратным хо-. лодильнллком и кипятят 5 час: Пacr;=- Охлаж-

0 дечия добавляют к реакционно:л массе лед и перемешивают до получения во:,.лого .; Орга4 нического слоев. Органический, бензольный слой отделяют, а водный экстрагируют 6 раз хлороформом по 30 мл. Хлороформеннь.й экстракт отбрасывают. Водный слой нейтрализуют поташом до рН 6. Выпавший осадок промывают на фильтре последовательно водой, ацетоном, эфиром.

Получают 14,4 г (93,6%) 2,2-диметил

-4-- оксо — 1,2, 3,4,6, 7-гек сагидро-5Н-циклопента (а) пиримидина (1). Блестящие бесцвет ные кристаллы из смеси метанола с водой (1:1); т.пл.225-227 С.

Найдено,%: С 65,21; 65,05; Н 8,70

8Ä60; М 16,86, 16,69.

СФ 1л Ф И О

Вычислено,%: С 65,06; Н 8,43; Н16 87.

Пример 2. 2,2-Тетраметилен-4-окс о-l, 2, 3,4,6,. 7-гексагидро-5 Н-циклопента(е 1 пиримидин.

10 г (0„093 мопь) 1-амино-2-цианпиклопен.—.. ена-1,2,-8,4 г (О, 1 моль) пиклопентаиона

B 1 0 О г полллфос.".Орной ихлов перемелпивают 2 о час при 1 1,. С в колбе с механической мешалкой

v Обратным холодильником. После охлаждения реакционную массу растворяют в ледяной воде и экстрагируют 6 раз хлороформом по ЗО мл. Хлороформенный экстракт

Отбрасывалот, а водный слой нейтрализуют поташом до рН 6. Выпавший осадок промывают на фильтре последовательно водой, ацетоном, эфиром,. Получают 4„15 г (23,3%)

2., 2-тетра метилен-4-оксо-l, 2, 3,4,6, 7-гексагидро-5Н-циклопента(е1пиримидина. Ьлеатящие бесцветные кристаллы из смеси метао нола с водой; т.цл. 229-230 С (при медленном нагревании).

Найдено, %; С 68,64., 68,82; Н 8,47, 8,„42; N 14,03, 14,31, С„Н„, И, О.

Вычислено. %: С 68,75; Н 8,34; М

14,57.

В таблице представлена характевистика

2,2-замешенных 4-оксо-1,2,3,4,6,7-гексогидро-5Н-циклопентан (е) пиримидинов, полученных по ".påèëoæåííoìó способу. дМ

CO Î

©о

CQ

CO O т-( () т-1

Я

Я (0 т-(о

Ю о со о

Я

Я

CQ о л (Q т-

«ф оо

П w

Ж СЧ

W CQ оо

Я CD ао л сО

fQ

»О т-<

Я оо CQ (Q (Q т-1 т-т

O CO

Ю t ао т-1 C 3

C х о х (4 (» х

Ю

И о о

CO

CO т- о с о

CD

CQ х х

Ф

ti о и

Kl о с

Dl о

Ст (Q

Щ

Ж л о х

Ф х

Ж о л

ГCO

CU л о

f» о х х (D

Р ъ (» о

И о х

Э й1

C х о

CD о

CD о м м

:с о о с4

X х тЧ о о к о х о о„ + х о н

ФтТ х о

»,О -»

Я о

1 о о

CU о

С )

CD

CU с4 х о» х о х о х о х о

K ( о

v дх о о фо

Ц ( о х о

Ю о ф х х О

Я .ц.

Г „

o o"

530028 ф ф оа л с »

Ю сЧ л о ао îño о ол

CQ CQ о о о

CQ

«ф оо о

CO c оо

К) ао

03 и о

П

0)

f< х х о

2 х х

Ф а

F о

Я х

Е» а д у о

К о а о о х

o w о и х ф 3

Ф-

o х и

О Ю

И х 7 ф 6 ф х

Ю а Ы х

Ф ф

53()0 laic

Jc"„

Составитель Т. Архипова

Редактор Т. Никольская Техред Н. Андрейчук Корректор C. 1 1екмар

Чака.- 5276/678 Тираж 575 Подписное

П16!й! И Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

1 1; „Москва, ?K-. 5. Раушская наб., д.4/5

Фпшал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

1. Способ получения 2,2-замешенных

4-оксо-1,2, 3,4,6,7-гексагидрс -5Н-циклопента (e) пиримидинов обшей формулы ÑÍ

К С ж, Н где R и 2 означают каждый низшие алкилы или вместе означают группу формулы (СН )„, гдето=-456, отлича ющийс я тем, что 1-амино-2-цианциклопентен-1,2 формулы

СН CN

Н2С

СН подвергают конденсации с кетоном обшей формулы где, и х имеют указанные значения, при о

70-110 С в присутствии полифосфорной кислоты.

2, Способ по п,1, о т л и ч а ю щ и йо с я тем, что конденсацию проводят при 80 С в среде растворителя, например бензола.