Способ получения высших алифатических кетонов

 

ОПИСАН

ИЗОБРЕТЕН

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 10.03.75 (21) 2111069 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.77. Бюллетень

Дата опубликования описания 23.0

$ 0cóäàðñòâåííûé комите1

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

А. А. Вихорев, А. М. Сыроежко, В. А. Проскуряков, В. М. Потехин, В. И. Бавика и А. И. Кудряшов

Ленинградский Ордена Трудового Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ АЛИФАТИЧЕСКИХ

КЕТОНОВ

Изобретение относится к способу получения высших кетонов жидкофазным окислением парафиновых углеводородов.

Алифатические кетоны и их смеси находят применение в качестве селективных растворителей, а также служат для получения аминов, душистых и моющих веществ.

Известен способ получения высших алифатических кетонов окислением октадекана озоном при комнатной температуре. При этом образуется смесь кислородсодержащих соединений различных классов.

Однако этот способ характеризуется низкой селективностью.

Известен также способ получения кетонов окислением парафиновых углеводородов кислородом воздуха или азото-кислородной смесью. При этом при температуре 120 — 160 С степень превращения углеводородов достигает 10 — 15 мол. % за 3 — 4 ч при селективности по кетонам 60 — 65%.

С целью интенсификации процесса окисления, а также повышения селективности по целевому продукту предложен способ получения высших алифатических кетонов, отличительная особенность которого состоит в том, что окисление ведут кислородом воздуха, содержащим 2 — 4 об. % озона в присутствии

0,01 — 0,5 вес. % стеарата калия при температуре 40 — 100 С.

Этот способ позволяет повысить селективность по целевым кетонам до 77% и интенсифицировать процесс.

Пример 1. 100 мл н-декана (0,51 моль) окисляют озонированным кислородом воздуха (концентрация озона составляет 4 об. %) в присутствии 0,07 г стеарата калия (0,1 мас. %) в стеклянной колонке барботажного типа емкостью 250 см, снабженной обратным холодильником и пробоотборником, в течение 1 ч при 80 С. Расход озоновоздушной смеси 5 л/мин на 1 л парафина. Изомерные деканоны выделяют метабисульфитом натрия.

15 При этом конверсия н-декана достигает

7 моль % при селективности по кетонам

74,5% .

Пример 2. В отличие от примера 1 окисление н-декана проводят при концентрации озона в озоновоздушной смеси 3 об. . Конверсия — 5,7 мол. %, селективность — 77% .

Пример 3. В отличие от примера 1 окисление осуществляют в течение 2 ч в присутствии 0,01 вес. % стеарата калия. Получают изомерные деканоны с селективностью 72,5% при конверсии н-декана — 13,2 мол. %.

Пример 4. В отличие от примера 1 окисляют н-декан при температуре 40 С в присут30 ствии 0,5 мас. % стеарата калия в течение

566820

Составитель Н. Глебова

Техред M. Семенов

Корректор Л. Орлова

Редактор А. Соловьева

Заказ 1888/6 Изд. № 634 Тираж 563

1-1ПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

2 ч. Конверсия — 6,5%, селективность—

75,5o/ .

Пример 5, В отличие от примера 4 окисление ведут при концентрации озона в воздушной смеси 3 об. %. При этом конверсия н-декана составляет 5,8% при селективности по кетонам 76,5%.

П р им е р 6. В отличие от примера 1 окислению подвеграют 100 мл (0,62 моль) н-октана в течение 2 ч. Получают смесь октанов с селективностью 73,3%, конверсия н-октана

10,4 мол. о/о

Пример 7. В отличие от примера 1 окисляют 100 мл (0,36 моль) н-пектодекана в течение 1,5 ч. Конверсия — 11%, селективность—

74 2о/о

Пример 8. 100 мл жидкого парафина (фракция Сз — С в, т. кип. 240 — 350 С, d =—

=0,790) окисляют озонированным кислородом воздуха (содержание озона — 4 об. %) в присутствии 0,1 мас. стеарата калия в течение 2 ч при температуре 100 С. При этом конверсия исходного парафина достигает

12,3 мол. % при селективпости по кетонам—

72,8 / .

Пример 9. В отличие от примера 8 окисление осуществляют в присутствии 0,01 мас. %

5 стеарата калия при 40 С. Конверсия ——

8,3 мол., селективность — 71,3 /о.

Пример 10. В отличие от примера 8 окисление ведут воздушной смесью с содержанием озона 2 об. /о в присутствии 0,5 мас. /о сте10 арата калия.

Получают смесь кетонов с селективностью

72,3% при конверсии исходных парафиновых углеводородов 11,5 мол. %.

Формула изобретения

Способ получения высших алифатических кетонов жидкофазным окислением н-парафиновых углеводородов кислородом воздуха при повышенной температуре, отличающийся

20 тем, что, с целью интенсификации процесса и повышения его селективности, окисление ведут кислородом воздуха, содержащим 2—

4 об. /о озона в присутствии 0,01 — 0,5 вес, /о стеарата калия при температуре 40 — 100 С.