Способ получения карбоновых кислот или их минеральных, или органических солей, или сложных эфиров

 

С©тоз Советских

Социалистических

Республик ()))602111 (6)) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 23.06.75 (21) 2099696/

/2145926/23-04 (23) Приоритет 23.01.75 (32) 24.01.74 (51) М, Кл.

С 07 С 65/20

Гоордеротееииыи пиэтет

Сонете Мнипетрое СССР по делам пеобретеинй н етнрнтнй (З)) 7402386 () Франция (З) ДК 547. 631. 07 (088. 8) (43) ОпУбликовано 050478. Бюллетень у ь 13 (4Ь) Дата опубликования описания 10.0378

{72) Авторы изобретения

Иностранцы

Андре Аллэ, Франсуа Клеманс, Роже Дерае (Франция) и Андре Мейе (Швейцария) {71) Заявитель

Иностранная фирма Руссель-Юклаф

Ф ния (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ ИЛИ ИХ

МИНЕРАЛЬНЫХ ИЛИ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЛЕЙ, ИЛИ

СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ

C00R

Изобретение касается способа получения новых карбоновых кислот, а также их солей или сложных эфиров общей формулы Х1

С " Е-СООН 5

С х+ . Х

0 где Z — алифатическая цепь типа

СН =СН СН-СН2-CH — с любым положением двойной связи т Х» Хз Хь и Х4 оди каковые или рауличные и представляют собой водород, галоген, алкил С -С, алкоксил С -С, алкилтио грУппу С -С; трифторметил, причем данные соединения из-за наличия двойной связи могут быть либо цис-, либо транс-изомерами., Эти соединения обладают физиологической активностью и могут быть 20 использованы в фармакологии.

Известны различные кислоты подобного типа, например 2-(3-бензоил-2-оксифенил1-пропионовая кислота 13, или замещенная масляная кислота (2j формулы (m3)3 — с00Н C1

i г

0 ттроявляющие физиологическую активность.30

Предлагаемый способ получения кар боновых кислот или их солей, или эфиров формулы Т заключается во взаимо,,действии соединений общей формулы

Х, х

С ° СН Ст

1 I

Х О

М Lg где Х», Х, Х и Х " вышеуказанный значения, со сложным эфиром уксусной кислоты общей формулы R,— — 0 — С вЂ” СН и

0 где т», — алкил C — С нормального или изостроения, в присутствии иодида меди и диизопроциламида лития в безводном тетрагидрофуране.

Далее образующиеся эфиры общей ,формулы е Х1 е

Х е где Х», Х, Хх, ХО итт».имеют выше указанные значения омйпяют и превращают в соль, кислоту или сложный эфир.

602111

Формула изобретения

Составитель Г. Андион

Редактор T. Ша)„ганова Техцед И.Климко . - Корректор Н. Ковалева

Заказ 1604/1 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР. по делам изобретений и открытий

113035 Иосква Ж-35д Раушская наб.cä. 4,/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример. 6-(3 -(п-Хлорбензоил)-2 -метилфенил)-гекс-4-еновая кислота.

В смесь 5,62 мл диизопропиламина и 50 мл тетрагидрофурана в инертной атмосфере при 15 С вводят в.течение

16 мин 21,6 мл раствора литийбутила в гексане (1,85 моль/л) и получают раствор диизопропиламида лития.

В-смесь 3,9 мя диэтилового эфира уксусной кислоты, 15,2 г йодида меди и 150 мл тетрагидрофурана, охлажденную до (-100)ОС, вводят в инертной атмосфере в течение 40 мин раствор диизопропиламида лития. Затем в течение 20 мин дают температуре подняться до (-30) С и прибавляют при этой температуре в течение 40 мин 6,4 г

1-хлор-4-(3 †(и-хлорбензоил)-2 -метилфенил(-бут-2-ена в 50 мл тетрагид рофурана)перемешивают при (-30) С в течение 2 ч и дают, температуре подняться до (+20) С. После этого вводят

4 мл насыщенного раствора хлористого аммония, отсасывают образовавшийся осадок,.выпаривают тетрагидрофуран„ обрабатывают остаток хлористым метиленом, фильтруют нерастворимое вещество, промывают хлорметиленовый экст ракт раствором тиосульфата натрия, а затем водой, сушат над сернокислым магнием, обрабатывают активированным углем, Фильтруют и упаривают досуха.

Получают 7,36 r этилового эфира

6- (3 -(п-хлорбензоил)-»2 -метилфеиил)-гекс-4-еновой кислоты в виде коричнево-красного масла, R g 0 43 (элюент хлористый метилен).

14,6 г полученного сырого эфира перемешивают при 20 С в инертной атмосфере в 100 мл метанола и 10 мл воды в присутствии 5,2 мл раствора едкого натра, отгоняют метанол„ обрабатывают остаток водой, затем активированным углем, фильтруют, подкисляют фильтрат концентрированной соляной кислотой, экстрагируют эфиром, промь вают экстракт водой, сушат над сернокислым магнием, обрабатывают активированным углем, фильтруют и упаривают досуха. После хроматографии остатка на двуокиси кремния в системе хлорис! тый метилен-метанол (95г5) получают

7,58 r целевой кислоты, т.пл. 73ОС.

Вычислено,4: С 70,07 Н 5,69

CC 10, 34.

6 С И„4O (З4л,à .

Найдено, %: С 70,4; Н 5,81 Се 10,34.

Способ получения карбоновых кислот общей формулы

Х-, . Х

Š— СООй . х. где — алифатическая цепь типаСН -СН СН-СН -СН вЂ” с любым положением двойной связй; Х,„ Х2, Хз и Х4 — одинаковые или разлйчные и представляют собой водород, галоген, алкил С вЂ” С алкоксил С, — С ; алкилтиогруппу или трифторметил, или их минеральных, или органических солей, или сложных эфиров, отличающийся тем, / что соединение общей Формулы - с где Х, Х, Х, Х4 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию,со сложным эфиром общей формулы

85 81 0-0 — CH з

0 где ) — алкил С„ -C 6 нормального или изостроения, в йрисутствии иодида

40 меди и диизопропиламида лития в среде безводного тетрагидрофурана при температуре (-100)-(+20) С в инертной Ь атмосфере с последующим омылением и выделением целевого продукта в виде

48 кислоты, соли или эфира.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент СССР Р 517246, кл. C 07 С 65/20, 1969.

2. Патент Франции Р 215068)с кл. С 07 С 65/20 1973.