Способ стабилизации фосфата 1,2,4триаминобензола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОВГЕтЕНИЯ ""6974

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. сеид-sy (22) Заявлено 080877 (21) 2528757/23-04 (51)М. Кл.2 с присоединением заявки №

С 07 С 87/50

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет (53) УДК 547.553, . 3 (088. 8) Опубликовано 15.11.79. Бюллетень ¹ 42

Дата опубликования описания 18.11.79 (72) Авторы изобретения

Х,М„ Аванесова, Г,Д, Болдырева и Л.Г. Дмитриева (71) Заявитель (54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ФОСФАТА

1,2,4-ТРИАМИНОБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу стабилизации фосфата 1,2,4-триамино.бензола, используемого в синтезе ряда производных бензимидазола-мономеров для получения термостойких и вы5 сокопрочных полимеров и волокон, Фосфат 1,2,4-триаминобензола при хранении быстро темнеет, окисляясь под действием влаги и кислорода воздуха и изменяя окраску от бледно-розоватой до темно-фиолетовой. Использование в синтезе потемневшего фосфата 1,2,4-триаминобензола приводит к снижению выхода и качества получаемого из него мономера. Очистить продукт оТ окрашенных примесей обычными методами (промывка, перекристаллизация);невозможно, Известны способы стабилизации нестабильных по окраске ароматических аминов и их солей такими стабилизирующими агентами, как гидросульфит, тиосульфат, щавелевая кислота (11 °

Известен также способ стабилизации окраски темнеющего при хранении толуилендиамина дикарбоновой кислотой или салицилатом висмута (2), Однако все перечисленные способы .не подходят для стабилизации фосфата 1,2,4-триаминобенэола, так как использование продукта, содержащего стабилизатор, в синтезе мономера приводит к образованию нежелательных примесей в мономере, снижающих его качество. Удаление же стабилизатора перед использованием фосфата 1,2,4-триаминобензола представляет дополнительную операцию, приводящую к еще более интенсивному окрашиванию продукта.

Цель предлагаемого способа стабилизации фосфата 1,2,4-триаминобенэола - увеличение срока его хранения— достигается тем, что В него добавляют и-аминобензойную кислоту, ее фосфат или терефталевую кисло у в количестве 3-52 масс %. Перечисленные стабилизаторы являются вторым компонентом в синтезе производных бенэимидазола. Потемнение фосфата 1,2,4-триаминобензола происходит при этом значительно медленнее, Стабилизирующую карбоновую или дикарбоновую кислоту целесообразно прибавлять в фосфет триаминобенэола в молярном соотношении фосфат 1,2,4-триаминобензола: карбоксильная груп- . па - 1:1, т.е. в соотношении, при котором проводится их конденсация.

697498

Пример 2. 9,7 r фосфата

l,2,4-триаминобензола смешивают с

0,3 г фосфата п-аминобензойной кислоты. Иэ полученной смеси сразу после приготовления, а также в процессе хранения при 20 5 С через 10, 40, 80 сут отбирают пробы на анализ на содержание в них окрашенных примесей.

Анализ проб производится аналогично описанному в примере 1. Цветность 0 смеси соответственно 78, 170, 330 и 350 Ц.

Пример 1. 9,7 г фосфата

1,2,4-триаминобенэола в виде порошка смешивают с 0,3 г и-аминобензойной кислоты.

Цветность приготовленной .смеси определяют по величине оптической плотности ее растворов концентрацией

0,2 г/л в 50:. фосфорной кислоты относительно 50Ъ фосфорной кислоты.

Оптическую плотность укаэанных растворов определяют на фотоэлектроколориметре ФЭК-56 с использованием светофильтра Р 5. Критерий чистоты приготовленной смеси, выраженной в условных единицах цветности, рассчитывают по следующей формуле 15 о„+V о В где A — - оптическая плотность анализируемой пробы;

V — объем растворителя, мл; 20 а — навеска продукта, г;

6 — толщина поглощающего слоя,см.

Смесь выдерживают при 20 2 С.

Через 10,40, 80 сут от начала хранения, от смеси отбирают пробы и определяют их цветность по вышеописанной методике. Цветность смеси при хранении через 10, 40 и 80 сут составляет соответственно 190,. 330 и 350 С.Öâåòность смеси в момент приготовления составляла 74 IJ„ Цветность чистого фосфата 1,2,4-триаминобенэола при хранении в течение того же времени в тех же условиях составляет соответственно 330, 620 и 700 Ц, т.е. примерно вдвое выше.

Изменение цветности смесей фосфа с п-аминобензойной кислотой, ее кислотой при длительном

Пример 3, 9,7rфосфата

l,2,4-триаминобензола смешивают с

0,3 г терефталевой кислоты. Смесь вы-: держивают при 20 + 5 С. Пробы на определение цветности по методике, описанной в примере 1, отбирают сразу после приготовления смеси, а также через 1, 30 и 45 сут, Цветность смеси соответственно составляет 70, 110р 220 Ц.

Пример 4. 7,0 г фосфата

1,2.4-триаминобензола смешивают с

3,0 г терефталевой кислоты (в молярном отношении диаминогруппа: карбоксильная группа = 1).

Смесь также выдерживают при

20 — 59С. Пробы на определение: цветности отбирают сразу же после приготовления пробы, а также через 14, 30, 45 сут. Цветность смеси соответственно составляет 50, 80, 110 и 120 Ц.

Результаты, приведенные в примерах 1-4, сведены в таблице. та l 2,4-триаминобензола фосфатом и терефталевой хранении

Состав смеси, вес.Ъ.

76 330 350 560 620 680 700

Фосфат 1,2,4-триаминобензола

Фосфат 1,2,4,-триаминобензола

97 -

330 — 350

ЗЪ 74 190 и-аминобензойная кислота

Фосфат 1,2,4-триаминобензола 97Ъ

Фосфат и-аминобенэойной кислоты

330 — 350

ЗЪ 78

170

Фосфат 1,2,4-триаминобензола 97Ъ

Терефталевая кислота

Фосфат 1,2,4-триаминобензола 70Ъ

110 220 — 240

ЗОЪ 50

120

80 110

Терефталевая кислота

Таким образом, стабилизация фосфа- эойной кислотой, ее фосфатом и тере- . та 1,2,4-триаминобензола и-аминобен- gg Фталевой кислотой, т.е. вторым компо 97498

Формула изобретения

Составитель Г, Жукова

Редакто О. Колесникова Тех е М.Петк

Ко екто В. Синицкая

Подписное

Заказ 6542/6 Тираж 513

ПНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра сная наб.

° 4 5

Филиал ППП Патент, r. ужгород ул. Проектная, 4 нентом синтеза производных бензимидазола, позволяет значительно повысить срок хранения фосфата 1,2,4-триаминобензола, а также повысить качество и выход синтезируемого из него мономера, как за счет снижения количества примесей в фосфате 1,2,4-триаминобензола, образукяаихся при его хранении, так и эа счет исключения загрязнения мономера стабилизатором или продуктами его превращений.

Кроме того, использование в..качестве стабилитронов фосфата 1,2,4-триаминобензола второго компонента синтеза производных бензимидазола упрощает технологию получения мономеров.

Способ. стабилизации фосфата 1,2,4-триаминобенэола, 0 т л и i а ю шийся тем, что, с целью повьыения срока хранения, в него добавляют п-аминобензойную кислоту, ее фосфат или терефталевую кислоту в количестве 3-52 масс.Ъ.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей.

2, Патент США Р 33 .3641, кл. 26 0-5 78, опублик. 1964 .