Способ получения , - дизамещенных 2,3,2,3-тетрагидро- 2,2- диперимидинилов

 

1<- те, м/,„,„, 1

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Ссиоз Советских

Социалистических

Республик

«п 721425 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 270278 (21) 2584282/23-04 (51) Ph. Кл. с присоединением заявки М

С 07 0 239/70

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открыти и (23) Приоритет

Опубликовано 15,03.80. Бюллетень М 10 (S3) УДК 547. 858. 7 (0B8. 8) Дата опубликования описания 15.03.80 (72) Авторы изобретения

A.Ô,Ïoæàðñêèé и Л.П.Смирнова (71) Заявитель

Ростовский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N /N -ДИЗАМЕЩЕННИХ

2, 3, 2, 3 -ТЕТРАГИДРО-2, 2 -ДИПЕРИМИДИНИЛОВ

N N

R В

25

Цель и зоб рет получения ранее дизамещенных 2, /

-2,2 -диперимид

Поставленная собом получения

Изобретение относится к новому способу получения ранее не описанI ных производных 2,2-диперимидинила, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ и в качестве исходных продуктов в синтезе биологически активных веществ.

И звестен способ получения 2 2-ди )0 перимидинила взаимодействием 1,8-нафтилендиамина с щавелевой кислотой с выходом целевого продукта

35t (1), Недостатком этого известного способа является невозможность получе/ ния тетра гидропрои эводных 2, 2 -диперимидинила.

Этим же недостатком обладает и другой известный способ получения

2,2 -диперимидинила и его N-метильного производного реакцией 1,8-нафтилендиамина с оксалилхлоридом (2)и(3). ения — новый способне описанных N,N / /

3,2,3 -тетрагидроинилов, цель достигается споN,N --a awexes З0

2,3,2,2 -тетрагидро-2,2 -диперимидинилов общей формулы

Н Н

I 1

М Я

Н где R — С„-С-алкил или фенил, Способ заключается в том, что

N-замещенные перимидины общей формулы где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бензофенолом в присутствии лития в тетрагидрофуране при кипячении.

Структура полученных соединений подтверждена следующими данными: наличием в ИК-спектре полос валентных колебаний группы _#_ — Н в области 3310-3380 см (в вазелиновом мас.— ле и в растворе хлороФорма);

721425

ЦНИИПИ Заказ 75/20

Тираж 495 Подписное

Филиал ППП Патент, r. ужгород ул. Проектная 4

1 наличием двух подвижных атомов водорода, определенных по методу

Чугаева-Церевитинова; окислением двуокисью марганца до соответствуюших l,l-дизамешенных

Р

2, 2 -диперимидинилон; элементнич анализом.

Р

Пример 1, Получение 1,1 -диметил-2,3,2,3 -тетрагидро-2,2 -диперимидинила, Помещают 0,42 r (0,04 г ° ат) мелко нарезанного лития в колбу с 10 мл. абсолютного тетрагидрофурана (ТГФ) °

Систему продувают азотом, Приливают в течение 10 мин раствор 0,36 г (0,02 моль) бензофенона в 10 мл тетрагидрофурана. Перемешивают при комнатной температуре 1 ч, Эа это время литий весь растворяется, раствор приобретает темно-фиолетовую окраску.

Приливают раствор 1,82 r (0,01 моль)

1-метилперимиднна н 15 мл TIC, перемешивают 0,5 ч при комнатной температуре, затем 1 ч кипятят. Окраска реакционной смеси постепенно меняется до болотно-зеленой. Охлаждают до комнатной температуры, прилинают 5 мл воды, отфильтровывают неорганику, иэ маточника высаживают продукт дизтиловым эфиром, 1,1 -Диметил-2,3,2,3 тетрагидро-2,2 -диперимидинил представляет собой серые кристаллы с т.пл. 198 С (иэ толуола) . ИК-спектр (назелин, см ), 4ии :3340, 3360, Найдено, %: С 79 01; Н 5 97;

N 14 98, Сап Нрр Ng

Вычислено %: С 78,70; Н 6,01;

N 15,30 °

Выход 78%.

Пример 2. Получение 1,1 -диэтил-2, 3, 2, 3 -тетрагидро-2, 2 -диперимидинила.

Синтез проводят аналогично приме- . ру 1, После отделения неорганики к маточнику приливают 5 мл 18%-ной H(1.

Выпавший осадок отфильтровывают, растворяют при нагревании в минимальном количестве воды, кипятят с углем, вновь отфильтровывают и маточник нейтрализуют аммиаком. Полученный серый осадок растворяют в хлороформе и пропускают через колонку с Al o, элюируют бенэолом, собирают первую фракцию, Продукт представляет собой серые кристаллы с т.пл. 148 С (из толуола), ИК-спектр (хлороформ, см ), )ин: 3310, 3380 °

Найдено, %: С 79,20; Н 6,65;

N 14,50, С„Н

Вычислейо, %: С 79,19; Н 6, 59, N 14,22, Выход 6 6% .

Пример 3 ° Получение 1, 1 -дипропил-2, 3, 2, 3 -тетрагидро-2, 2 -диперимидинила, Синтез проводят аналогично примеру

2. Продукт представляет собой серь(е кристаллы с т,пл. 121" С (из этанола), ИК-спектр (хлороформ, см ), „„:3310, 3380, Найдено, %: С 79,10; Н 7,,17; N 13,00. яв Нъо Ng

Вычислено, %: С 79,62; Н 7, 10;

N 13,28.

Выход 76%.

Пример 4. Получение 1,1 -дифенил-2,3,2,3 -тетрагидро-2,2 -диперимидинила °

Синтез проводят аналогично примеру 1. Продукт представляет собой белые кристаллы с т. пл. 195" С (из бен зола), ИК-спектр (хлороформ, см ), )ин . 3320, 3380 °

Найдено, %: С 82,80; Н 5,53;

N 11,60.

Вычислено, %: С 83,26; Н 5,30;

Г4 11, 43.

Выход 70%.

Формула изобретения

Способ получения N,N -дизамеШенных

2,3,2,3 -тетрагидро-2,2 -диперимидиилов обшей формулы

Я

35 R R

Где R — С„-СЗ -алкил или фенил, о т л и ч а ю ш и и с я тем, что

N-çàìåùåííûå перимидины обшей формулы!

I

R где R имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с бен зофеноном в присутствии лития в тетрагидрофуране при кипячении, Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Т.Sachs. Veber Ringschlusse

in Peristellung der Naphtalinreihe

Апп. 1909, 36 5, 106 °

2, Ь.Denivelle, К ° Singhal, 2,2

Diperlmldine С.r, Acad, Sci 1965, 260 22, 5812.

3, Пожарский А.Ф. и др. Гетероциклические аналоги плейадиена. XXVI.

Взаимодействие 1-метилперимиднна и

1-метил-2-хлорперимидина со )мелочными металлами и их нафтиленидами, ХГС, 1977, 6, 825.