Способ получения щелочных алкилксантогенатов спиртов с -с

 

<и 737397

Союз Советски к

Социалистичесиик

Ресиублин

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (6 t ) Дополнительное к авт. свид-ву

/ (22) Заявлено 13.04.77 (2i )2@7 11 у23 04 (51)М. Кд.

С 07 С 154/02 с присоединением заявки J4

Ваударстввннвй комитет

СССР. (53) УДК; 547 @gy .2.07 (088.8 ) (23) Приоритет

Опубликовано 30.05.8G Беллетень _#_a 20 но делам нзовретаннй н открытий

Дата опубликования описания 04.06.80

С. В, Баренко, П. Р» Гнатюк, Л» А Захарова, Н. С. Нишенкова м . «м! «» «

72) Авторы (54) СПОСОБ ПСЛУЧЕНИЯ ЩЕЛОЧНЫХ АЛКИЛКСАНТОГЕНАТО9 спиртов С5-Ср

Изобретение относится к способу получения щелочных алкинксантогенатов спиртов Св-ст, которые являются эффективныМи реагентами-собирателями при флотации сульфидных руд.

Известен гетерогенный синтез щелочных алкилксантогенатов, в котором взаимодействию подвергают эквимолекулярные количества твердой гидроокиси щелочного металла и спирта или гидроокиси ше- .

3Î лочного металла, спирта и воды с последующим ксантогенированием сероуглеродом (1).

Недостатком известного способа явля

l5 ется проведение реакции в густой и вязкой массе, затрудняющей перемешивание реакционной смеси.

Известен гомогенный синтез щелочных алкилксантогенатов спиртов С -Ст взаимодействием спирта C>-C» щелочи, cepoyrnepoaa и воды при температуре ниже температуры кипения сероуглерода с последующей сушкой 2).

Недостатком известного способа явпяется сложность в осуществлении процесса сушки .

С целью устранения недостатка пред= лат абтся реагенты - спирт, шелочь, сероуглерод и воду - использовать в соотно. шенин, моль 2: 1:1:2-3 соответственно, и в реакционную смесь перед сушкой вводить спирте с температурой кипения 8УС и ниже в соотношении с непрореагнровав-шим спиртом С -С % вес 0,1-1.0,5-1

Способ осуществляют следующим образоме

Ксантогенированне осушествляют при 2045 С путем взаимодействия щелочного-алкоголята высших спиртов с сероуглеродом при мольном соотношении реагентов щелочь - спирт - вода — серо1 углерод, равном 1;2:2-3:l. В полученную реакционную массу перед выделением из нее сухого ксантогената добавляют спирт о с температурой кипения менее 85 С, прь. имушественно этиловый, в весовом отношении к высшим апиртам, оставшимся в

7397 ф (0,2 вес.ч. от оставшегося исходного спирта) этилового спирта. Получают

142 г (94,7% от теории) гексилового ксантогената натрия с чистотой 94% и остаточным содержанием суМмы ле5 тучих соединений и влаги 3,0%.

Пример 3, Получение н-гептио- лового ксантогената калия проводят так же, как описано в примере 1, с той разницей, что загружаемые в синтез количества реагентов составляют 116 г (1 моль) гектилового спирта, 18 r (1 моль) воды, 28 r (0,5 моль) едкого кали и 38 г (0,5 моль) сероуглерода.

15 Перед выделением готового продукта в реакционную массу добавляют 31 г (0,5 вес. ю, от оставшегося исходного спирта) этилового спирта.

35 ф) 3 73 реакционной массе 1:0«1-0 5, Наличие в рэакциаиной массе низкокипяшего спирта приводит к ускорению процесса выделения ксантогената при одновременном улучшениИ и сохранении его качества за счет снижения отрицательного действия воды и температуры в процессе сушки. Выделение готового продукта из смеси спирт аьж растворов осуществляется под вакууо мом при 35-50 C и остаточном давлении 150 мм р.ст. с последующей его сушкой при 70-80ОС. Шапочные ксантогенаты высших спиртов получают с выходом 92-95%, содержание основного вещества 94-96%. Отогнанная смесь спиртов разделяется ректификацией и возвращается в процесс»

Пример 1.88 г (1 моль) изоамилового спирта, 9 г (0,5 моль) воды и 28 г (0,5 моль) едкого кали переме» шивают при нагревании до 80-90 С в течение 1 ч, охлаждают до 30-35 С и проводят реакцию ксантогенирования, прибавляя постепенно при неремешивании 38 r (0,5 моль) .сероуглерода, поддерживая температуру реакции 20-.

45 С., После введения всего сероуглео рода массу перемешивают еще 30 мин дпя завершения реакции, Затем добавляют 4,,7 г (0,1 вес.ч. от оставшегося исходного спирта) этилового спирта, перемешивают, отгоняют смесь спиртов и воды под вакуумом 150 мм.рт.ст при 35-50ОС и сушат в течение 1,52,0 ч,при 70-80ОС. Получают 96 r (95% от теории, в пересчете на шелочь) изоамилового ксантогената калия с час готой 94 4% и остаточным содержанием суммы летучих соединений и влаги 0,3%.

Пример 2. Получение -rezcmaoвого ксантогената натрия проводят так же, как описано в примере 1, с той разницей, что загружаемые и синтез количества реагентов составляют 163,4 г (i«5 мсаь) гексилового спирта, 36 г (2 моль) воды,30г {0,75моль) едкого патра и57г (0,75мсаь) сероуглерода. Перед выделением сухого ксантогената в реакционную массу добавляют 15,2 г.

Получают 105,6 г (92% от теории) гептилового ксантогената калия с чистотой 96% и остаточным содержанием суммы летучих соединений и влаги 1,9%, Формула- изобретения

Способ получения щелочных алкилксантогенатов спиртов С -С. взаимодействием спирта С5-С„,щелочи, сероуглерода и воды при температуре ниже температуры кипения сероуглерода с последующей сушкой, отличающийс ятем, что, с целью упрощения процесса, исходные реагенты берут в соотношении, моль

2:1:1: -3, и в реакционную смесь перед сушкой вводят спирт с температурой кипения 85 C и ниже в соотношении с нео прореагировавшим спиртом С -С,% вес, 0,1-1:0,5-1 °, Источники информации« принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СССР Ж 335833, кл. С 07 С 154/02, 1970.

2, Патент ФРГ 34 765196, 12 о 23/01, опублик 1955 (прототип).

Составитель И. Золотарева

Редактор Л. Герасимова Техред Н. Ковалева Корректор М. Коста Заказ 259G/5 Тираж 495 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, -35, Раушская наб„д 4/5

Фйлиал ППП «Патент", г. Ужгород, ул Проектная, 4