Способ получения дихлоргидрина глицерина

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз"Советских

Социалнстических

Республик пч791726

К АВТОРСКОМУ СВМДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт, сеид-ву (22) Заявлено 19.10. 78 {21) 2676533/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30,1280 бюллетень ¹ 48

Дата опубликования описания 30. 12. 80 (51)М К,З

С 07 С 31/34

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.431..02(088.8) (72) Авторы изобретения

A.Ô. Бобров, X.Å. Хчеян, A.À.Ãðèãîðüåâ и А.H. Заворзаева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРГИДРИНА ГЛИЦЕРИНА

Изобретение относится к области основного органического синтеза, а именно к усовершенствованному способу получения дихлоргидрина глицерина.

Известен способ получения 1,3-дихлоргидрина глицерина путем гидрохлорирования эпихлоргидрина при температуре 116-130ОC и мольном соотношении эпихлоргидрин:хлористый водород, равном 1:1,3.Конверсия зпихлоргидрина 80-90%,селективность до 1,3-дихлоргидрина глицерина 92-96% (1).

Недостатком способа является использование в качестве реагента хлористого водорода, который обладает корродирующим действием.

Наиболее близким по технической сущности к заявленному предложению является способ получения дихлоргидрина глицерина путем гидролиэа дихлорацетоксипропана водой при

90-100 С и мольном соотношении дихлорацетоксипропан — вода, равном 1:3-10 в присутствии кислотного катализатора с последующей нейтрализацией реакционной массы и выделением целевого продукта дистилляцией. Конверсия дихлорацетоксипропана 86-100%. Селективность до дихлоргидрина глицерина 95-97% f2) .

Недостатком способа является использование в качестве гидролизующего агента воды, что приводит к образованию в результате реакции побочного продукта соляной кислоты и требует дополнительной стадии нейтрализации реакционной массы.

Целью изобретения является упрощение процесса и утилизация отходов производства.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве гидролизующе15 ro агента используют С -С4 — спирты и процесс ведут при температуре

50-80ВС и мольном соотношении дихлорацетоксипропан:спирт, равном

1:1-3 с последующим выделением целе-

20 вого продукта и эфира уксусной кислоты ректификацией.

Применение заявленного способа позволяет упростить технологию процесса эа счет исключения стадии нейтрализации реакционной массы и до,полнительно получить эфиры уксусной кислоты, что иллюстрируется следую" щими примерами.

Пример 1. В реактор загру30 жают 34,2 r (0,2 моль) дихлорацет791726

Формула изобретения

ВНИИПИ Заказ 9393/23 Тираж 495 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 оксипропана, 9,3 r (0,2 моль) этанола, добавляют катализатор 1 вес.Ъ

НС6(в расчете на 100%-ную кислоту) и нагревают до 70 С при интенсивном

0 перемешивании. Состояние равновесия достигается через 70 мин (анализ по ГЖХ). Степень конверсии дихлорацетоксипропана 79%. Выход дихлоргидрина глицерина 78,6Ъ, этилацетата 72,1%. Для выделения целевого продукта реакционную массу подвергают дистилляции. Сначала при температуре 71,5-72 С отгоняют азеотропную смесь этанол-этилацетат, затем чистый этилацетат при температуре

76,5-78вС и при температуре 7078ВС/20 мм рт.ст. выделяют дихлоргидрин глицерина (чистота 97-98,5%).

Пример 2. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 36 r (0,21 моль) дихлорацетоксипропана с 19,3 r (0,42 моль) этанола (катализатор — 1 вес.Ъ Н 04 (в расчете на

100Ъ-ную кислоту). Состояние равновесия достигается через 90 мин.Конверсия дихлорацетоксипропана 87Ъ.

Выход дихлоргидрина глицерина

86,5Ъ, этилацетата 82,4Ъ.

Пример 3. По методике примера 1 подвергают алкоголизу

36 r (0,21 моль) дихлорацетоксипропана с 29,1 r (0,63 моль) этанола в присутствии 6,5 г (10 вес.Ъ) Ку-2 (емкость 4,91 мг ° экв/г). Состояние равновесия достигается через 125 мин.

Конверсия дихлорацетоксипропана 96Ъ.

Выход дихлоргидрина глицерина 95%, этилацетата 86Ъ.

Пример 4. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 25,15 г (0,15 моль) дихлорацетоксипропана с 10,85 г (0,15 моль) н-бутанола (катализатор 1 вес.Ъ НС8, в расчете на 100Ъ-ную кислоту). Состояние равновесия достигается через 70 мин.

Конверсия дихлорацетоксипропана

78%.

Выход дихлоргидрина глицерина

77,6%, бутилацетата 73,3%.

Пример 5. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 26,7 г дихлорацетоксипропана (0,156 моль) с 9,13 г (0,156 моль) н-пропанола (катализатор 0,5 вес.Ъ НС0, в расчете на 100%-ную кислоту). Состояние равновесия достигается через 150 мин.

Конверсия дихлорацетоксипропана 77%.

Выход дихлоргидрина глицерина 76,1%> пропилацетата 70,9Ъ.

Пример 6. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 27,7 r (0,162 моль) дихлорацетоксипропана с 5,2 r (0,162 коль) метанола (катализатор 1 вес.Ъ НС8 в расчете на

100%-ную кислоту). При температуре

50 С состояние равновесия достигается ерез 140 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 74%. Выход дихлоргидрина глицерина 76,8Ъ, метилацетата

72,9%.

Пример 7. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 34,26 г (0,2 моль) дихлорацетоксипропана с 9,24 r (0,2 моль) этанола (катализатор 1 вес.Ъ НСГ, в расчете на

100Ъ-ную кислоту). При температуре

50 С состояние равновесия -достигается через 310 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 78%. Выход дихлоргидрина глицерина 77,2%, этилацетата

73,5Ъ.

15 Пример 8. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 26,3 r (0,154 моль) дихлорацетоксипропана с 11,65 г (0,154 моль) н-бутанола (катализатор 1 вес.Ъ НС8, в расчете щ() на 100о-ную кислоту). При температуре 60ОС состояние равновесия достигается через 120 мин. Конверсия дихлорацетоксипропана 79Ъ. Выход дихлоргидрина глицерина 78,5Ъ,бутилацетата 74%.

Пример 9. По методике примера 1 подвергают алкоголизу 35,9 г (0,21 моль) дихлорацетоксипропана с 46,7 r (0,63 моль) н-бутанола в присутствии 16,5 г (20 вес.%) КУ-2.

З() При температуре 80 C состояние рав0 новесия достигается через 110 мин.

Конверсия дихлорацетоксипропана

96,4Ъ. Выход дихлоргидрина глицерина 93,3Ъ, н-бутилацетата 84,2Ъ.

Способ получения дихлоргидрина

4() глицерина путем взаимодействия дихлорацетоксипропана с гидролизующим агентом при повышенной температуре в присутствии кислотного катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрог;::ия процесса и утилизации отходов производства, в качестве гидролизующего агента используют С -С -спирты и процесс ведут при 50-80 С и мольном соотношении дихлорацетоксипропан — спирт, равном 1:1-3, с последующим выделением целевого продукта и эфира уксусной кислоты ректификацией.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР

9 528298, кл. С 07 С 31/34; 11.03.73.

2. Авторское свидетельство СССР

49 Р 652167, кл. С 07 С 31/34, 22.02.77 (прототип).