Способ получения волокнообразую-щего сополиэфира

 

ОПЙСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскик

Социалистических

Республик

<»>795492

К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлеио2010.76 (21) 2416452/05 (23) Приоритет — (32) 20.1075 (31) 284 35-A/75 (33) Италия

Опубликовано 0701.81. Бюллетень М2 1

Дата опубликованию описания 100181 р1)М. Кп.3

С 08 Я 63/68

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 678.674 (088.8) (72) Авторы изобретения.

Иностранцы

Альдемаро Чьяперони, Джузеппе Кваглиа и Джино Далл Аста (Италия)

Иностранная фирма

"Сниа Вискоза Сочиета Национале Индустриа

Аппликациони Вискоза С.п.А" (Италия) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКНООБРАЗУЮЩЕГО

СОПОЛИЭФИРА

ROOC - -C0OR

®()2 г 11.:::.:с" .езная ;t ср,ъ;.

| t

Изобретение относится к способу получения волокнообразующего термостабильного и огнестойкого сополиэфира.

Ближайыий по технической сущности и достигаемому эффекту к изобретению способ получения волокнообразующего сополиэфира путем поликонденсации серубромсодержащего соединения, терефталевой кислоты или диметилтерефталата и диола общей формулы НО-(СН )„-ОН, где и 2 - 4, в присутствии 0,0240,134% от веса терефталевой кислоты или диметилтерефталата фосфорсодержащего соединения и катализатора (1(.

Полученные по известному способу волокнообразующие сополиэфиры обладают термостабильностью и огнестойкостью, однако они не обладают восприимчивостью к красителям.

Цель изобретения — придание СОПОлиэфиру восприимчивости к красителям.

Поставленная цель достигается темр что по способу получения волокноВр образующего сополиэфира путем поликон" денс ации серу бромсодержаще го соединения терефталевой кислоты или диметилтерефталата и диола общей формулы

НΠ— (СН2)и- ОН, где тт- "2-4, в присутствии 0,024-0,134% от веса терефталевой кислоты или диметилтерефталата фосфорсодержащего соединения и катализатора, в качестве серубромсодержащего соединения используют продук" взаимодействия 1 моль сложного диэфира дикарбоксиарилсульфоната щелочного металла общей формулы где м — натрий., калий, и -сн>-, и 1-2 моль диола формулы

1!Hg В1

6 о (сн ) — о н

Ъ

2 (H2 ВГ

795492 в присутствии катализатора переэтерйфикации, выбранного из группы,. содер-, жащей соединения цинка, кобальта, кальция, олова, титана, марганца, в качестве фосфорсодержащего соединения используют. неорганические кислоты, содержащие атомы трехвалентного или пятивалентного фосфора или соли этих кислот, а также тем, что поликонденсацию осуществляют в присутствии трехокиси сурьмы или двуокиси германия до достижения сополиэфиром пос- тоянного значения вязкости, равного

0,40 дл/г, измеренной при 20 С в смеси четыреххлористого этана с фенолом в весовом соотношении 60г40 °

В полученном этим способом полиэфире сера содержится в форме -S03 что придает полиэфирам восприимчи вость к основным красителям по сравнению с полиэфирами, полученными известным способом, у которых атом серы входит в структуру в форме -50>-, или по сравнению с обычными полизфирами (например, полиэтилентерефталатного типа).

Пример 1. В оборудованный мешалкой автоклав емкостью 30 л при

150 С загружают в токе азота 7,67 кг

2,2-бис (3,3-дибром-4-(2-гидроксиэтокси)фенин)-пропана, 1,8 кг натриевой соли сложного 1-сульфобензол-3,5-дикарбоксидиметилового эфира (молярное соотношение 2:1) и 10,6 г тетрабутоксититана. Систему нагревают до температуры 230-240 С, при которой протекает процесс переэтерификации с выделением метанола, затем добавляют 125 г NaH

Пример 2. В снабженный мешалкой автоклав емкостью 30 л, нагретый до 150 С, загружают 5,0 кг диметилтерефталата 5,35 кг этиленгликоля, 1,045 кг продукта, полученного на первой стадии, 3,92 кг уксуснокислого марганца и 82,2 г двуокиси .титана.

Систему нагревают в атмосфере азота до 180-220 С в течение 160 мин до прекращения выделения метанола.

Реакционную смесь перемещают во второй, также снабженный мешалкой, автоклав. В токе азота вводят 3,,2 r трехокиси сурьмы и 1,63 r фосфористой кислоты, смесь нагревают до

270 С в вакууме. о

Через 4-5 ч автоклав разгружают.

Полученный полимер имеет следующие характеристики:

Вязкость, дл/г 0,55

Содержание брома, вес.Ъ 5

Содержание серы, вес.Ъ 0,27

Температура плавления, С 237

Температура разложения (определена с помощью термогравиФ метрического анализа),С 343

Полученная из этого сополиэфира пряжа имеет следующие характеристики:

Удлинение при разрыве,% . 17

Прочность, г/денье 3,62

Время распространения огня с 1

Сгоревшая длина, см 7

Пример 3. В снабженный мешалкой сосуд загружают в токе азота

248,5 кг 1-сyльфо-3,5-бензолдикарбоксидиметилового эфира, 1060 r 2,2-бис (3,3-дибром-4(2-гидроксизтокси)-фенил)-пропана и б,бб г уксуснокислого марганца.

f$ После охлаждения продукт подвергается размолу.

Пример 4. В описанный в примере 2 автоклав загружают следующие продукты, кг: щ Диметилтерефталат 8,0, Этиленгликоль 5,35

Продукт, полученный на первой стадии 1, 045

Двуокись титана,г 82,0

Процесс осуществляют как описано в примере 2, при 180-220 С в течение

3 ч,20 мин.

Смесь переносят во второй автоклав, в который затем вводят 4,0 r мононатрийфосфата и 3,2 г трехокиси сурьЗ© мы и нагревают при 270 С в вакууме в течение 5,5 ч.

Сополиэфир имеет вязкость 0,54 дл/г.

Волокна, полученные на основе этого сополиэфира,обладают также огнеN стойкостью: время распространения пламени 1 с, сгоревшая длина 7 см.

Пример 5. Проводят процесс аналогично примеру 1, но с использованием соли калия сложного 1-сульфо40 бензол"3,5-дикарбоксидиметилового эфира в том же молярном количестве.

Пример ы 6,7,8,9. Эти примеры проводят аналогично примеру 3, но с использованием в качестве катализатора переэтерификации ацетата цинка, кобальта, кальция и олова.

Пою ученные продукты по примерам

5,6, 7,8,9 имеют те же характеристики, что и продукт примера 3.

Пример 10. Проводят процесс по примеру 2, но с использованием

6,845 кг терефталевой кислоты.

Свойства полученного сополиэфира аналогичны свойствам сополиэфира, полученного по примеру 2.

Пример 11. Процесс проводят аналогично примеру 2, но с использованием 6,17 г трифенилфосфата.

Пример 12. Процесс проводят аналогично примеру 2, но с использоЩ ванИем 5,6 г двуокиси германия в качестве катализатора.

П р и М е р 13. В описанный в примере 2 автоклав загружаются следующие продукты: 2 нг диметилтерефтаЯ лата, 3,34 кг бутиленгликоля, 0,82 кг

795492

ЛООС COO R где И - натрий, калий;

В ** -Снз -, и 1-2 моль диола формулы сн

-0-(CQQ -0 - - C О -(СН,12-0- -И

1 2

CH3 Sl.

Составитель И. Чернова

Редактор Л. Ушакова Техред H.Áàáóðêà КорректоР С. Шекмар

Заказ 9492/7 Тираж 539 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент", r. Ужгород, ул. Проектная,4 е продукта, полученного в примере 1, и

2,9 г тетрабутоксититана.

Всю массу нагревают в атмосфере азота до 200-210 С до перегонки

2100 см метанола.

Реакционную смесь перемещают затем во второй автоклав, .снабженный мешалкой, который нагревают в вакууме до 260 С. Спустя 1-1,5 ч автоклав разгружают.

Получают сополиэфир, имека ий следующие характеристики:

Вязкость, дл/г 0,8

Содержание брома,Ъ 5

Содержание серы,% О, 25

Температура плавления, С 212 15

Все сополиэфиры, полученные по примерам 1-13, обладают восприимчивостью к основным красителям.

Таким образом, использование предложенного способа позволяет получать ;ф сополиэфиры и волокна на их основе, обладакщие повышенной огнестойкостью, которая обеспечивается содержанием в структуре сополиэфира атомов брома и серы, и восприимчивостью к основным красителям за счет содержания в структуре сополиэфира группы -SO>-, в пр@сутствии катализатора перезтери- З5 фикации, выбранного из группы, содержащей соедин ния цинка, кобальта, кальция, олова, титана, марганца, в качестве фосфорсодержащего соединения используют неорганические кислоты,4p содержащие атомы трехвалентного или пятивалентного фосфора или соли этих кислот, °

2. Способ по п. 1, о т л и а ю.щ и и с я тем, что поликонденсацию

Ф рмула изобретения

Способ получения волокнообразующего сополизфира путем поликонденсации серубромсодержащего соединения, терефталевой кислоты или диметилтерефталата и диола общей формулы но- (сн2)„ - он, где Ф1 = 2 — 4, в присутствии 0,024О, 134 В от веса терефт алевой кислоты или диметилтерефталата фосфорсодержащего соединения и катализатора, отличающийся тем, что, с целью придания сополиэфиру восприиь чивости к красителям, в качестве серубромсодержащего соединения используют продукт взаимодействия 1 мол сложного диэфира дикарбоксиарилсульфоната щелочного металла общей формулы осуществляют в присутствии трехокиси сурьмы или двуокиси германия до достижения сополиэфиром постоянного значения вязкости, равного 0,40 дл/ измеренной при 20 С в смеси четыреххлористого этана с фенолом в весовом соотношении 60з40.

Источники информации, принятые во внимание при эксперти

1. Заявка Франции 9 2243217, кл. С 08 9 63/68 0404.75 (прототип