Способ получения диметинмероцианиновых красителей с заместителями у среднего углеродного атома полиметиновой цепи
ОПИСЛНИК ИЗОЬ1 КТККИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЬ )ЬСТВУ (.!3(и>ник >ll. 1">, И.. 1евкоев. М. В 1 -и ((и(1(р и % (1). O >м>>е
1.!(>ОСОБ 110.1Ус(ЕНИЯ Д1О>ЕТ111Г1Е()ОЦИА1Ш1>с)! ;-1;1. ;
1;ГМ:11тК,.1Кй С ЗАМ-.Стит1, .;-u><1 С;ГКДМИ1)
УГЛЕРОД41ОГО АТОМА ПО, П! ЕЕТИ11ОВОЙ 11Е1И1
За>!в, I(.tfo 5 ивч!к 195() г. a, -11,)ЗТЯ в Рое с .в!.(-,у С. C(.i
111)Р;(м< том I(. 3(><>I>< t < I II!(в! I)i< T< <".(Ое(>(> нолуч(и" >i Л>! >е! >н 101>оI I И Я И И НО(3((X tip>((!IT< :(С Й (ЗсlмР(ТИТР:(J!M j! > (()(;(!3 (ГО > . И 1>0,,!10((з атоМЯ !I(>1Jt >J< ИНОИОЙ ll< litt. 01 >(pbi(3(1(01((((JI;((11((>,I(f((T(.Thlt fr> t>03)f(>)t(>:ОЕТИ !
Ы>лу !(>(ив отик 3(ро(укт<>и !3>(Рокой чистоты и е )сор(нии.:и . !!со;(я>(!и.
11ЕдОС тятКИ И(3!>Р(ТН! )Х (ИОСОООВ 13(:!, "((Н!! В,(ИМ> "Сii i t(p0>(t(я(!И(к>ВЬ!» красителей такого тиия:>яклв>ча>отги и нелогтаточной реякционноы Риа(новости. малой (оетуин<>ети и(которы.; i;<.<о:(13! 1;. Ыро. (унтов и ма:!!1);
И t>I X 0 (rlХ. () глн f!i) (. н !(я>! О< 0)(;(;1яГаемо (> Р(IO((>(>i> ЫО. > :ч (tl i!;1;> им(t t! t<м< роци >i!lit!(>tl! .,рягите:: и с зам(ст:(те(!>!i;tJ у «p(. ;;>l(ão i гс!< p0;(-! >(>ГО с> ОМЯ I!01!I. úf(TI!НОВОЙ i>(ill! ГО(ТО И) (; T<>М. ЧТО f(C ТОМ РХИ:ii ИО!3!>!< ) (00jJfiJl(iftf Jl ко>3 (Р)((Itp3 IÎT е 1(Т!3(ртil !(I Ым ti (<>лом и — (.+ у — -а ((окои-а. It(It;t- it;tIJ;(pIl, !!31! (I И. ! 1(!)(1 tf p03)3!«):(и !)!С >)ЗО ИС Ь>, ЕТЕ»(>!((сн,(!«I< ГКИС (и ИОВЯНИй В ГРЕДЕ Я;(!(фятИЧ(сЕКОГО СНИРта I!Pil 1,:. .ГP< ВЯННИ И (РИгут<"п<и и три:)т илам и на, П!)!1(>(ер 1. И< лучение 3-:)тил-3 (3>-:) ""ил (нз((;леняз<>л! .:,!с!и;(Р!!—
Jl(3C)tI()0!I È !If;(C IJ ) — ТИЯЗО,!!t.((1>!TИОН вЂ” () — ОНЯ (! > . ), /> (>.1> г 3-ггп!л-2-а>(е и;в!етиг!е!!о< нзт!>язо;и(((Я и 1..> г:(IJ(t(T!11 ""у ) —
<1>><Та иагр< !>а!От lt течени(3(> мин. Ыри 1 (1= Е О(>разо>3 <в!3>(ii(;t >;р(;(тал,è 1< (к(й мяег(чети ртичной Го, (и ирибя>)г(>((от 1.с) г )-:> Ыс!1 о(яи)(т))1 и 1..> мл прони:и>ного Гниртя и смесь и".ãp013à!0ò ири 1 (! .«»I0;(>!с> (> раст 0p(r J3 Jf JI, i! О(ЛР llll(Г(ll ии 1,-! МЛ Три )T!i. (с> М It>lсl >к I!:(ЕO(C(> Ня Гp" .осl>ОТ (1(1(:,(I >ш)!. ыр(! той Гк(темиерятуре. с
11о(л< (ри>)(трованив и !!ром((ва)(ин еииртом i«>.!ус!я!От 1,0 г !шт!("> 1)" 03. т(()pcòt IÐ(! 11 возмо)((!(ОГО > 1)реня()атя (т. и !. Ь.) - 1,>() (p)
Тиii!;Ii! ТЕМНО-ЗЕС>< НЬ>(ИГЛЬт (113:)ТПЛО>>ОГО СШГртя), Т. (I !. -8;) — - (с6 (р>.
М": i;< и м гм ЫОГ:10(! (Рвы(! При ()6:) мъ((в лтч:!Ов(»((пиитов 1, Л 9" 1>,9 2
- > -.
1раа>(ср 3. !1олуч(ние 3-атил-5 (3 -атил- (-, 5 -беизоосизтиаэол )ил II,I(! ()-" -!)зот)рот) >I)f>HEI) тиазт)<(иди((твои-(2)-опа (4) .
2г8 г 3 эт)тд--азцет)ттч)>(сTI(>(o)f!-4,5-бснзобепзтиазолипа и 1,5 г дим(тип(:у:Il,()>.-)т!! нагревают в течеи)тс,тяга ири 140 . K образовавпт(пс» тьч рдой
)>((а« l> ч(тисрт!1(т(ой соли )трибяв;тяют 1.9 г 3-этилродаиина и смесь ря)T
)>приют ир)т )ьагревяиии ц 20 мл и оутпло>юго с)>ирта. 1!ос;и I;))Bc<)I il>l 1, (-. ><т три;): и:!B;l!!IIB )) яд«ость )l «p)a(l f f o;! f отф((:) BTpol) )ы (>а(OT ll промы >)як)т c(II(pTo .)I. Выход 1,0, о I ) с;».;(: I !и)сc «f! ))(» и(> к()о(o ) 1(I! 227 — 229 (p)
11о(!o «ри(таллиза)(ии из <иирта получают (0,8 г) препарата в иитс)),)<>-з(;(< иых ))гл с т. ))II. 2>4(3 (р).
1>ы;(Ол!тв(!П)йся l!B Горяч(ГО ра(: 1 вора криста,!личсский осадок I
1 .осл(кристяллиi!BJ>l)ll !Iç Bэтиловогo спирта краситель (1,1 r) образует t(мио-i(pBcl!!: о;)ости>ци(призмы с т. и)(. 202 — 203 (p). а1я«ic))мум т огло)и<и(и» iio)! 532 мм (в этило)и)м спирте).
При>иср 2. Получение 2- (3 -э гилбеизтт> азолинилндсн-2 -!! Boil ) o и и.)од(ч) ) -2,3-дигидротиоияфтеноиа- (3) .
r„
K «p(IcTB>I;III I(c);oiI массе эт)).тмстилсульфатя 2- -мото«< и((ров(т>нл(>сиэтиязоля. т(олуч<иио)) нагреванием в течени< часа иа I;n(JJIJ!J и во;(явой ()аис 2,2 T 3-атил-2-ацетилм(тилеибсизтиазола и 1,3 г диметилсульфа! B. >!pi(0B!)ляк>т l,;> F 3-окситионяфтена и 30 мл абсолютног0 этилового ст>нрта и смесь нагревают до полного растворения. Вводят 1,0 г трпэти:>ям((на и жидкость нагревают в течение часа, прп этом выпада T кристалличс< кий осадок краситечя.
Максимум поглощения ири 548 мм (в этиловом спирте).
Прттятер 4. Получение 3-аллил-5 (3 -атил-6, 7 -беизобсизтиязоли>тилидеп-2 -!(301!pOII!Iлидси)-Tl!BBO;I!>J(1(!!T!!OII-(2)-опя (4), Смесь 2,0 г эти;тмстилсульфатя 2- . -метоксиир<>испил-5>,7-()(ll:)o(> :)T)IJfOI)0I O < вирта. П(иле ))p)!OB!)I(OH)(JJ 0,5 F Tp(I,")TJ(JIBJ>lf)f(B жидкостт, Il!> тревают в течение 45 мин. иа кипящей водяной бане. Через 24 час. вь-делттвпп(йся осадок красит(ля отфильтровывак)т и промывают 10 мл этилового спирта. Выход 0,2 г, J!ли 9,4% от теоретического возможного, Т. пл. 250— 252 (р). После крист а>(тат(за((тат(из этилового спирта препарат получается в виде зеленых призм с т. ил. 252 — 253 (р). Максимум )тоглощения при 544 мм (в этиловом спирте). Пример 5. Получение 3-этпл-5 (3-этттлбензтттазолттн)тлидстт-2-изобутени;(иден) -тттязолндннтпон- (2) -она (4) . Получается )н)добио красителю, описанному в примере 3, нагреванием смеси технического этилметилсульфата 2- I -мстоксибутенилбензтиаBoëà (из 9,3 г 3-этил-2-пропионилметнленбензтиазолина и 6,0 r диметилсульфятя )5 течение 30 мнн. при 120, 7,6 г 3-этилроданина и 5.6 мл трнэтилямнна в 60 мл и иропнлового спирта ири 120 . Выход 4,0 г, что составляет 6,6% от теоретически возможного. Т. пл. 159 — 160 (р). После кристаллизации из этилового спирта образуются блестящие фиолетовыс призмы с т. пл. 162 — 164 (р). )а(аксттмум поглощения прн 536 MM (в этиловом спирте), Пример 6. Получение 2-(3 -метилбензтиазолнннлиден-2 -нзобутеннл ((дон) -2Л-дигидрокумаранона-(3) . Л 9 )15)!) г 3-метил-2-ирои iolili;»)!Отилеиоензтиазолина и ).3 г:C: м.тil.iульфат» нагревантг 15 то гч и(часа на кипТ!ще)! Водяной о;)ие. Е !голу10 1!!0!i к))li(та)!г!Ич(с!(ОЙ х!3(с(> четве()тичной co ill НРибаВ,)!1!От 1. (E Ii >— )i>Ч>а1;0 (» и смесь !)((Ст()ор)(,от и()и н»гревании В 30 мл 3()сол отиого;)ти(> л»»ого C !i i ipTB. J) J(OC )Т ),f) г Тp>i )TII 13 (IJIIIB !! )Ii,"!HI OCT h II»I pCJ c)JOT i ТO>JC— ние !3 à иа кп)(нн:;ей 110 (иной оапе. После фильтрования и промывания сии))то>! Вол) ча сот !,5э )г (!3> !) ÎT тео))ет)! Ч(>cf(JJ ВО >(0 Off(lf",) i О. 1, i((i i ; красiiт(ля) с т, ил 20 i — -20)" (р) . После нристаллиз»1!Нн из этис!и!50го CIIIIPTB 0OPB3>>J0 J CЯ T0If!if!(КР»СНО â€”;iOPII>11!Bi)J>IO И "II>! С T. 1 if!. - .);) - 08 (p) . it II,"(. JJJJ ó >! Ног, (ОЩ(ii!()> ),,>!! JO NM (В эТилОВОм CIIIIpT(. Пример 7. I (0((уч()нне Л-этил-5(31-эти!!о(нзтиазолинилид(н- -и:30стирилиден) -т:!»золидиитион-() ) -она (4) . По!!уча)ог «1(алогично 3-.-)тил-5 (3 -этилосч)зтиазолинилид(и- -изоОутени.и!((еи)-(иа)зог(и;и:ити(f (")-ОНB (4) (прим(-) 5) из 3-э(ил-о-0(íзо)J.(Jx1cTfncиоснзтиаз0,>(пи;l ((,1) г) и 3-этилродагн!На (0,76 г) . t>Jfx0>(0.71 г ((".;э()((т т(ор(TJJ>f(cêJJ гик)мо>ки(и 0). !, JJ(J, " > Cp)П 0(Л (1>риста, l:!i(:531! i> ll из )ТННО(50Г() ГIT JlpT j 00033 ) !ОТСЯ (t)110;!ОТО(>1>1, i?;lBcTlJJ1l;Jf с т, ii;l. 4(,) )47 (,1)). Мак(":!му. >1 иогл(и (е(1 .Ji ((j)i! 5 (2 мм (В этил(и)ом сi! Ilptc), П р О, м с т и з 0 () (p C T c!(J! я Комитет ио делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Гр. 10З Подп. к печ. 20/П-1960 г. Тираж 250. Цена 50 коп Редактор Г. Д. Уманский Информационно-издательский отдел. Объем 0,34 п. л, Заказ 2040. Гор. Алатырь, типография М 2 Министерства куль-.,ры Чувашской АССР. (:Jf0(о0 иол:, )еиии вимотинмероциани(!овых краситсл(и с заместит(:1!(ми v (ре:iii(го углеродного атома иол, мети но 0!l Iiol!i!, 0 т f II ч а гоiiI if Й с я тем, что кетометилеи(и;ые со(дикси!Вя конденсиругот с ч(тв(р> т!!чи)л!и сол)!)!и 2-(4)-," — 3,! To!ici!- " -алкил-или арилвинильных производных азотистых гетеро(,иклических Основан !й 15 среде алифатп !ес((0го спирта ири иагре()ниии в присутствии триэтил»мии ..
