Способ получения тетра-, гексаи октаметиимероциаииновых красителей, содержащих алкоксиили аралкоксигруппы в бета- положении полиметиновой цепи

 

№ 94274

Класс 22е, 7 „, (((гз

Ят, 1"тт30 :prat.; :гит jg

Н. Н, Свешников, И. И. Левкоев, В. Г. Киряков и А. Ф. Вомпе

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ TETPA-,ÃÅÊÑÀ и ОКТАМЕТИНМЕРОЦИАНИ НОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, СОДЕРЖАГЦИХ АЛКОКСИИЛИ APAJlKOKCH-ГРУППЫ В 3-ПОЛО)КЕНИИ

ПОЛ ИМЕТИ НОВОЙ ЦЕП И

Заявлено 6 июня 1950 г. за Л" 413992/1406 в Гостехнит у СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» М 9 за 1952 г. отт, =СН вЂ” C=.(CH — СН1гт =C к (Iz ) т C —" .R О

Те и та-, гекса-и октаметннутетв> . 1.

i цтта тттттовьт расителн, содерзкащ e алкокси-илп аралкокси-,руппы B положентп поли..тетиновой цепи где: R — алкил;

R,— алкил или аралт;пл;

У вЂ” S,Se, С(Кт,;

В, 1 :т -водород или замещающая группа; х — группа ато:,тов, за»! кающая гетеро-или карбоциклическое пятич.7енпое кольцо, которое может быть c!;o!äånñèðoD:! lo с тттеттт1леттотзы,т остатком; а — 1 2 и.1;r

Нетотropue из !!è; могут применяться также для синтеза полнметиновых коасителей более сложнооощего строения и П являются

onтическимп сенсиоилнзаторами для галоидосеребряных эмульсий: го строения, напртгмер родацианинов.

Методы получения подобных красителей в литературе не описаны.

Найдено, что тетра-, гекса-и октаметинмероцианиттовые красители, содержащие алкокси-или.;ралкокси-груп ты в 3-положении полиметиновой цепи общего строения

1 могут быть получеH!r конденсацией четвертичных солей о-3-алкокси-или аралко;:.сттпропенттльных производных азorncòûê т етероциклических оснований с апилариламннометиленовыми производными пя№ 94274 тичленных Ге(еро-или кярбоцик,л;ческих кето(метиленовых соед нсНИй ИЛИ ИХ ВИПИЛЕНОВЫМИ ГОиО IOгами общего строегн!5! I!i; где: Ar — ароматический остаток; х- имеет TO жс значение, что и в формулах и !i;

n — О,! или 2.

Реакция протекает при иепро7 07. жительном:гя(оевании с:(еси исходных веществ в среде алифялического спирта, например аосолюгНОГО Э ГИЛОВОГО ИЛП I(OP)IP.,7ЬНО. О бутилового спирта, в присутствии веществ основного характера, !зпример третичных алифатических аминов.

Полученные красители очищаются кристаллизацией из метилового

ИЛИ ЭТИЛОВОГО СПИ РТЯ И:(и ОЕНЗОЛЙ, в отдельных случаях с предварительным хроматогряфировап ем, например на актив-io; окиси а.люминия.

Пример 1, 3-этил-5-(3 -этилбензтиазолинилиден -2 - 8-этоксибутенилиден) - тиязолидинтион -(2)-он(4).

Смесь 3,7 г этилэтилсульфата 2(1-этоксипропенил-бенз(.иязола и

3,0 г 3-этил-5-(ацетянилинометилен)роданина растворяют при нагревании в 40 лл абсо;потного этилового спирта, В раствор вносят 1,0 г триэтиламина, причем появляется сине-фиолетовая окраска.

Жидкость нагревают 20 минут на кипящей водяной бане. ilo охлажд енин выделившийся осадок красителя отфильлровывяют и промывают HB фильтре последовате (ьно холодным 11 горячим спиртом, Выход 2,0 г (49,9% от теоретического). T. пл. 231 — 232 .

После кристаллизации из этилорого спирта получают темно-фиоЛЕТОВЫЕ П!ЗЯ >10УГОЛЬНЬ(Е П(iH3>(Ы С пл ).".;- :, — 53- . " ."51якспмум погло(цеп(я — пои

581 п.р (в ьтиловом сш.рте).

П р и (: е р 2.;-этил-5 (3 -этилбензселеия:Îгнн илидеп -2 -.-метоксибутенилиде;) - тиязо:I(7интиси - (2, о(1 -(-:)

В pucTIIop О> 9 г этил(>(етил у, lьфята 2-"-мето(c Iïðoïå!Ièлбепзселсн: зола и 0,15 г :- тил-5- (яцетаннлинометиле(—,)-родя пин:I в лил абсолютного этилового спирта вносят 0>00 г тризтиля:>(иня> при это- >( появляется интенсивная темно-ф"олетовяя окраска. Жидкость нягрев710T 20 минут н" кипящей водяной б не, выдел((впг йся Осадок к)асителя отфиль; овывяют и пр);,;ывают (18 фильтре последовятельНО ХОЛ07 НL> И I ÎP(11(Ъ(СПИП Гi: М.

Выход О, 9 г (41,1 - /o от леоретн>НPско(-0) п 213 ) 0«

Г! О С:1 Е К Р И С 1 Я i,» ".И З и 11 И Н И 3 Э 7 Il 0 вого спирта кр7cêòå lb образует и О P i 1 Ч i!(В Я Т 0-(Р И 0.7 " Т О В 1>1 Е и Р 51 М Оугольные призмы с т. Пл. 220 — 221".

Ияксимул(поглощения — при

0 >1 171 (В этиловом спирте).

Пример 3. 2- (;. -=- ..илбензтиязолинилиден-2 - 1> - это ксибутени. (иден)-2,3-дигидроку.ля ранон-(3).

0,45 г этилсульфата 2-,5-этоксипропенилбензтиазола и 0,35 г 2-(ацетанилинометилен)-2>3 -дигидрокумарапона-(3) растворяют при нагревании в 2,5 лл ((бсогпотно(о этилово(о спирта.

После прибавления 0>13 г триэтиламина жидкость, окрлсиь(луюся в фиолетовый цвет, нагревают 30 минут на кипя:цеп водяной бане.

Объем жидкости доводят упяриванием до 1,5 ял, к оста(ч(удобявляют 1 игл абсолютного этилового спирта. Выделившийся осадок крас и т е л 51 ч е р е 3 i I B c ((0,1 ы: О часов 0 тфильтровывяют и промывают на филь гре последовательно холодным и гор((чил(спиртом.

Выход 0.05 г (12,9% от теорстическ (го). Т. П.л. 193 — 190=. .((ля очистки раствор препарата в хлороформе пропуска(от через

К0.70 Н КУ С Я КТИГ>i i P;) BI! RIFI Oli О КИСЫО я,поминия, которую зате "» промывают хлороформом, Стекающий с/

X 94274

ci.*;Iå-31)иолетовый рас;-Oî ) мпар,ваетс,,",ocóêÿ и о: 1; ток кp!,ст(ллизуется из:-.Тилов-)го сп(!рт,".:.

1<0(!Ñ;IСВ t! Г)-КО )1(Ч(гсв(::Е ПГ,!Ь! С т. пл. 19" — 1;9 . ,,/1Я(се!11(г„ (По го(г и(с с/ — n J)t", 598 /7() (в этиловом сци1те).

П .,- - - е,, 3 „-,- (,. -, лбепзсслецазо.типl;л-:1,",cjt-. I.окc!10yreнпли:.;:;:i) - о:;c-:Qîл -д. :!(Пои- 2lоп-(!

1 ° ., с с . сг. /г г пте,, 1;1)3cц.ге )(0 П;) 1 80- ;!;I;, T;;Q,j нагосвац;пч ца к:.;i/,"ц!СН Воля!(0."; с бане раствора 0(,8/1 г 3.::„лзт;..с угпфатя ?-;-ЗтоксицрОпец(ьт,, ч(зсс,tej!3мети, (е (1. -Оl.с.(зол . !..!ц .;(о:;- ". -„..;- ä1

;lioTj1o! =т.:,!01)ого сп;.1)т ..

I0C, (Е ц! O .i1/. В:. 1 . г 0 г г! Ь(!

Го/)я си(:: C J!!OТ", .; 3! i О j; )IJC !TÃ.T I ти-l c!lol !) . 1 . Пл. 2-. -0-- 24 ) . (1Q чг гi;I/0! г(е ((!c j, г! сг(/I j)",";Qфиолетовые призм(я (из бецзола с т. пл. 242 — 248

Макси.(, .! По "лок(еп .(я — цри

5.5 77(!А (B T) (Qj;о;(C;:!pTe), р и г,(A р,-, .-сг", гг,; (8/,т(. г бензт,!Ззол,(1- илг,еи-2 -,:;-зтокси: е:;— сядие((или. ен(— ти.зо Iti,.! п.сц-() (он-(j).

Смесь 0,74 г э i илэ Гилсульфята

2- -этоксипропениг(бензтиазола и

0,66 г 8-ЭтИЛ-5-(аЦЕ (ЯЦИЛгг! НОПГ(П(Г(Иден)-рода.(иня рястворягот при нагревании В 1:1 .17л и-бутилового спирта.

После прибавле:(ия 0,81 г триэТ!1. (аМИг(са )!(ИДКОС Ь !I.(it !!1 !(Г В ТЕчение 20:,(пнут.

Г1осле о);ляж .е;1 (!(В((.(ел(:в:!(Иися осад!)к крзс пел.. o (j,):.ëj.TðQD :.ВЛИТ И ПРог (/1 В IОТ ПОC,,e,!) В Я". Е.. /Н О Х О Л О . !111 1. И Г О Р сl t I М С " 1 1 ." О . f7гя OT-ОС(С((ни ПЕб;) г(,(ц "/ !

)-31 "!- )- (ацeT311!(7(! ноя,l ll !иДЕН)-РОЛЯП (7(а Рс)СтВОР КРЯCIJTe,;,1 В

77(01)0ô01)мг X7J0i(ñIÒ01" ° Г1).i,""!о Г ия г

0(сИС""(аЛ(ОМ г(НИс!г ((P((13:,I J:0/1СИТЕЛЬ лесо oцруго Г в перв . 1(oче /eлh.

ПОС !е Оягоцlси Х. (0 )0 .1)01)7 1 1! кристаллизации из этц!Oaoro спирта

«(ол; 1;-110" .!e,-::.. å с :=-зеленые

p/ -I"г.с;/I I С- J 1, -с I т2 —. 1, .-) г

ДР(!

/ \

/, / г г/

/ I и !

1 г) ) / ..ггг ° Ст-, —; г ° -г. с) 1 Н (ПЕВ(ЗСГ(с Овя; я .;: Iгсся мСТП,.).eÒ!I71r

I с 1: . ОГ(c!i"., .":! ".::,! . :ИJ! Я 1/ЯстВОРЯOT ,—. В 0 С (Р", И .—, (, (С!Ч, ПОгС)Е

j/ ,с

Ся ося.lск к:;;сц-.е,(я O ) 7((3 1)овыI гOT l! j .)III.- I ; О! Ия СЬ . Iq г1С и )I

-, > .. —,г -д;-0". - ° ° I -; гQ !.(г(с(0 113)0 „г ! -, "Е; г,0 га".;гГ-с. гг)г (г Е .О;1 QII(t

С Г(;и,!! ло 1") ОПllc ". II);(В и .).!. с(ере "1 - пос(е уlo,,(,е." (срист.(, „(изяИ И ИЗ - T. J. jQBO! 0 "г " )" и !: ) г с Ц сс (Ь образует бг(ест;(.ц!(е:e)ii!0-синие р:)моические п.-.3c Гицки с т. Пл.

) 7C — 177=.

Ь (гас(;СИМ М ПОГЛО:ИЕН;:;t — Поц г

582 777-t (В 3 иловом с.,:f )òe1.

I г

- 0 11300 !!3."цлзол.! и. :л!1 I,с(I -г

3T:)êc/J..å::cd)I,-:ен:(л.(де .) - Гиязолид(ц(тчдГ(-! ":-Оц-(41.

Б ряс.вор О/ г .-:Гцлзти, сульс

" ...lI.",*.11;)Я, К::.::, I .-:,",С: --Î r;! П:(и I;itO/1 г (! .СТЬ ("(итг(! 1!,1:1!,"Г

ПОСЛ: ОКЛЯ:,Слп J;)j.! "Е.::!ВЦ(нс!Сс(Г ОЯЧЧ ;. Сс(ПРт()М.

I (с;0 f (, 1 / / /, Qс геэ. л-;;

l ч ско;0). 1г.; л. 1 1, — 0 (, г г (Я 0 1" Ст И 1".C;! ) г !" (;! в б)епз / Ie ):роматс); ря ри )у jQ (1.) а!

ОКИC ..;::..:,: ".:. :.r, .,70-тса ДCCO))0t.t, .О.,"iOСЯ ".! )О: >:> К 1 О 0" )C (>)-!

Oi Г, f С (1 >!, r C,!0 Мq (Or: 0

ПР! ;; . C 7,. н.

i с с /

Г

)). 6 г —:: ",.-., ;:.;!!,r 011 —::-!

I0ò !! р::,:..:.г,. тило". :r с н ., ) ) ° :.Т . " . ": ., .: . .:;: >::Т 13 Еч - )) н ! . О.!. .ы?:о ;! 1 . . . :; О) ет) 1ст"-!

1 аск>.;: 7:;(, 10,0;) о зя ем про)iblС)н()сю (1>т)гкц::ю от тел>по) и вго(3ь с !

1: " >; !I (0 i ;)!О?)а 0 ""7, ): ÄOË,!t!(то .

i -;В О C!r -;.„!!i P„;r ) .; ) ) КП,",С((); tt() t)РИВа СТ В ВаКУ „ :;(C JOC)r c7 И

OCTHT!); l.!)I;С t t)ctЛ))ЗУIОТ НЗ Э ГНЛОво го с н.! р га .

Зелен,!=,иглы с т. нл. 188-!89 .

Макс)(. у)! ))Огло)цс)(:.!1! нри ))-!-О?>?r)>. ! )3 э Гн," :!>т)>",, ci!: рте ).

) (т() tfi .i: : !! . . т))он 8

):>с", ) т .:, .; - :, ;,;,: . ;, " ;;) 1 > ; >, ;

80 В,е:. н: 0;:...у).

"). Спо.) .". г> .) я гс ." (:с т)л;",,Тт,) > 1 .!0!!!,lri 1, 8 . ) ""." . . . (r)!t!)l)лл!!л !г ч1(М. Н 1 1 Н .! ) () 83 . т>;) g,,От(> 11 . t:!. ->па 1(н;. :s;тят В течснlге "-0

At: ) Т.

П сле охлаткдения реакционную

:: t! C C Ai P r: 3 6cr:o.7 s) 10 " 1) а В Ы:.; О ОЪ Е(т(О.;(40 ., -..o;0 =7 o:0)0 спирт ), выде t;t!>1 < 1t, CSi ОС:-., IJOÊ КРаС:.!ТС.ГЯ От). tr, (Ь .".)01>Ь)ВВIОТ и НРО)тына(ОТ ЭТИ"

Л О т, -) i, (C Н,",r t )) TO,,), В.;к, ) О, > г (2)))М от;еоретиГ!о:.: )ом"."::))афит)еской очиi с! кн,пo!îбно 017,санной в примере 5) и )вук последу(ощик кристал.-пг,-цп-; нз эl нл i)30го спирта

1; );;c;;; с,7ь образует те>()(о-зеленые

ПО;(3.. bl С ЗО.!OT!iCTb! A! О Г..!ИВОт! С ! ,!;1 ) 8)>; т)!-, i" ".: Ся:, ттAI !!Di !Î ЦЕ(IИ>1 ПРИ ..*; Л . В „-Т,, 10 .0 "М CIIHP|Е ) зо.-::;::-: ..!- .- "- t>-бс:)си>(о с:ге ca !!" t -t!t, 0l!!-::(1 !, --O!I- );-,1 б / зи..:) C:. ) )o ) .).(лт>ен (ти.-.зола, б,osл г . «>-(:-.пт та:,или: о"?!лпг!(,дсн,-инданди0tt!r-(, >) и 1)> .)?.т? li-бутплового спирт) ):,). рсва.oi до .;-нпения и к пей !!j и а)3?1>))от 0, > гтриэтнламипа, при

->тт) >! (0äB.THOCCr ИитЕНС; Впая ЗЕЛЕНГ i! c>КР IC! t)..> ." 71. OC i Ь КППЯТЯТ

" ((!

1)осле охл )>клен);я ь): lделив:Ilийся

0C:-.,Gl i.:!)clC!!TЕЛЯ От )))ИЛЬТРОВ))ва(ОТ

И Г)РОМЫВ .1Ю Г liOC.ТЕ ".ОВ!)ТЕ7Ь НO ХОЛ ОД Н Ы .1 и ГO P >7 ci (I At С и Н;) О Al .

Выход 0,8 г (57>о от теоретического). l". пл. 2:1 — 03.) .

После хрома)ографической очистки (подобно описанной в примере 5) и посс)еду!т))це) ". к,:>исталлизации из этилово(о спирта получаю г

МЕЛКНЕ 1;ОРП:ВВЕЗ(а "O-СЕРЬ>Е ПРИЗМЫ ! Г(r ) )4

"! .Кент(У.тl НОГЛО>)ЦЕНИ>1 — !IPH

6,4 >??,В - (;rt!O 30)i С)7:(РТЕ .

Предмет изобретения, ПОСС.> т(О ., ЧЕН.Ч! тЕ; Ра-, ГЕКСао;;; (е)нн ттер >1(а)(инов(т;, ),.раc,!) tñ>(й, с д"»к))н)и (алкокси-или и > (л;oi;c!i-: руппы г "-i:î !0>кении

По !> МЕТ .! i! 01)ОН ЦСП)l О >)ЦЕГО С > РОЕ

I(i)>I () 1i ),.

¹ 94274

Комитет по делам изобретений и открытнй прп Совете Мннпстров СССР

Отв. редактор П. 1О. Иазурснко

Информационно-пздательскпй отдел.

Объем 0,51 и. л. Зак. 2521.

Подп. к печ. 27/VI-1958 г.

Тираж 360. Цена 75 коп.

Гор. Алатырь, типография ¹ 2 Министерства культуры Чувашской ЛССР. где: g — алкил;

R1 алкил или а ра;!кпл)

У вЂ” S, $е, C(R);

В и Li — водород или замеп1".IoН1ая г(1VIIfIO; х=группа атомов, замыка1о цая гетеро-или карбоциклнческое пятичленное кольцо, которое может быть сконДЕ IC!iDOBQHO С ЬЕНИЛЕНOBbi H остатком; и — 1,2 или 3, о т л и ч а ю гц и и с я тем, что «eтвсртнчные соли 2-З-алкокси или арал.ОКС11ПРО,IЕПИЛЬ11ЫХ ПРОИЗВОДНЫХ тп",ç,о.- ... Сепзтн 1ioëà, бензселеназола, пндоле нина и и: за. 1егценных конденснруют с ацнларилампномет11леновымп производными пятичленных гетеро-или карбоциклических кетометиленовых соединений, например, роданипа, индандиона

И I. П. ИЛП ИХ ВПННЛЕНОВЫМИ ГОМОло.амп в среде алифатических сп.:pTOi3 при нагревании в присутствии трпэтиламина.