Г ан vlpf^ d'-—-^-.>& .—.-;,;. .^.^институт органической химии ан усср

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

I6 5376

Кл 57-Ь 8о »

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ОЗ.III.1964 (№ 885454/23-4}

МПК G 03c с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делаю изобретекий и открытий СССР

УДК

Опубликовано 23.1Х.1964, Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 1.ХП.19б4.

Авторы изобретения

Е. Д. Сыч, A. М. Лаптева, Л. П. Уманская, Я. H. Beëéÿ и

Е. Д. Смазная-Ильина

Всесоюзный научно-исследовательский кинофотоинститут, Институт органической химии AH УССР

Заявитель

СПОСОБ СЕНСИБИЛИЗАЦИИ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ

ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ

Аг О A!

=СН-С=

0= )=S, R N

Подписная группа № 162

Известны способы сенсибилизации фотографических галоидосеребряных эмульсий введением в них мероцианинов — производных роданина, содержащих остатки 4,5-арилоксазолов.

С целью повышения светочувствительности фотографических галоидосеребряных эмульсий, а также расширения ассортимента сенсибилизирующих веществ, в предлагаемом способе сенсибилизацию фотографических галоидосеребряных эмульсий осуществляют введением в эмульсию диметинмероцианинов— производных роданина, содержащих остатки

5-арилоксазолов общего строения где Аг — ССН.-; п-СНз$С,Н„; а-С10Н7, l3-С10Н7

R — С Н„-; п-С4Н,; н-СцН17, C H-,;

R — C H„; í-CgH7, í-С1Нр, С6Н:;

А — Н; СНз, ОС Н„-.

Кроме того, с целью получения «зеленочувствительного» слоя многослойных материалов с цветным проявлением, в фотографическую эмульсию вводят после добавления мероцианиновых красителей неднффундирующие цветные компоненты, например маскирующие,— производные пиразолона-5.

Пример 1. В 1 кг расплавленной амми10 ачной негативной бромойодосеребряной эмульсии вводят 54 мл 0,05%-ного спиртового раствора 3-этил-5-(3 -этил-5 -фенилоксазолинилиден-2 -этилиден)-тиазолидинтион-(2)она- (4). После выстаивания сенсибилизиро15 ванной эмульсии в термостате при 40 С в течение 30 мин эмульсию наносят на пленку.

Получают фотоматериал с зоной сенсибилизации до 620 ммк и максимумом при 570 ммк, светочувствительность которого за желтым

20 светофильтром на 30% превышает светочувствительность, получаемую при использовании одного из наиболее эффективных для этой зоны красителей — карбоцианина 3,3,9-триэтил-5, 5 -дифенилоксакарбоцианинхлорида.

25 Аналогичные результаты получают при сочетании этого сенсибилизатора в «зеленочувствительном» слое с нед11ффундирующими цветными компонентами — производными

N-октадециламида-1-окси-4-сульфо-2-нафтой30 пой кислоты, или с применяемой в производ165376

50 стве смесью маскирующего и пемаскирующего компонентов — производных пиразолопа-5.

Для получения 3-этил-5- (3 -этил-5 -фенило <сазолинилиден-2 -этилиден-) -тиазолидинтиоп(2) -она- (4) смесь 0,46 г (0,001 г моль) этплтозилата 2-а-анилиновинил-5-фенилоксазола, 0,16 г (0,001 г моль) З-этилроданина, 0,1 г (0,001 г моль) уксусного ангидрида, 0,2 г (0,002 г моль) триэтиламипа и 3 мл абсолютного этилового спирта нагревают в течение 10 мин на кипящей водяной бане. Краситель из раствора выделяют добавлением воды и очищают кристаллизацией из спирта.

Выход 0,26 г (74 /о). Краситель представляет собою красные с металлическим блеском призмы, т. пл. 205 С.

Найдено, в /о. $ — 18, 01; 17,95.

СыН18О Ня$я.

Вычислено, в : $ — 17,87. Максимум поглощения при 514 ммк (в этаноле).

П рим ер 2. В 1 кг расплавленной аммиачной негативной бромойодосеребряной эмульсии вводят 60 мл 0,05 /о-ного спиртового раствора 3-этил-5- (3 -этил-5 -и-нафтилоксазолинилиден-2-этилидеп) -тиазолидинтион- (2)она- (4) . После выстаивапия сепсибилизированной эмульсии в термостате при 40 С в течение 30 мин эмульсию поливают на пленку.

Получают фотоматериал очувствленный до

620 ммк с максимумом при 5б0 ммк, светочувствительность которого за желтым светофильтром на 25 О/о превышает светочувствительность, получаемую при использовании одного из наиболее эффективных сенсибилизаторов Rr-340.

Аналогичные результаты получают при сочетании этого сенсибилизатора в «зелепочувствительном» слое с недиффу иди рующими цветными компонентами — производными

N-октадециламида-1-окси-4-сульфо-2-пафтойной кислоты или с применяемой в производстве смесью маскирующего и немаскирующего компонентов — производных пиразолона-5.

Для получения 3-этил-5- (3 -этил-5 -а-нафтилоксазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолидинтион-(2)-она-(4) 0,51 г (0,001 г моль) этилтозилата 2-а-анилиновипил-5-и-нафтилоксазола, 0,16 г (0,001 г моль) З-этилроданина, 0,1 г (0,001 г ° моль) уксусного ангидрида, 0,2 г (0,002 г ° моль) триэтиламина в 3 мл безводного спирта кипятят 10 мин. Коаситель выделяют из раствора добавлением воды и

45 перекристаллизовывают из спирта. Выход

0,255 г (63%). Краситель представляет собою ру бипогые призмы, т. пл. 196=С.

Найдено, ь о/о. .N — 6,52.

С Н ОО1 I

Вычислено, в о/о . N — 6,86.

Максимум поглощения при 514 мак (в этапсле) .

Пример 3. В 1 кг расплавленной аммиачной негативной бромойодосеребряной эмульсии вводят 60 мл 0,05О/о-ного раствора 3-этил5- (3 -этил-5 -P-нафтилоксазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолидинтион- (2) -она- (4) в спирте.

После выстаивания эмульсии в термостате при 40 С в течение 30 лгин ее поливают на пленку. Получают фотографический материал с зоной сенсибилизации до 620 ммк с максимумом при 570 ммк, светочувствительность которого за желтым светофильтром на 25 /о превышает светочувствительность, получаемую при использовании применяемого в настоящее время для этой зоны 3, 3, 9-триэтил5, 5 -дифепилоксакарбоциапинхлорида.

Аналогичные результаты получают при сочетании этого сенсибилизатора в «зеленочувствительном» слое с недиффундирующими цветными компонентами — производными

М-октадециламида-1-окси-4-сульфо-2 -нафтойнсй кислоты или с применяемой в производстве смесью маскирующего и немаскирующего компонентов, производных пиразолона-5.

Для полу ч ения 3-этил-5- (3 -этил-5+нафтилоксазолинилиден-2 -этилиден) -тиазолидинтион(2) -она- (4) смесь 0,51 г (0,001 г люль) этилтозилата 2-гв-àпилиновинил-5+нафтилоксазола, 0,16 г (0,001 г моль) З-этилроданина, 0,1 г (0,001 г моль) уксусного ангидрида, 0,2 г (0,002 г моль) триэтиламина в 3 мл абсолютícro спирта кипятят 10 мин. К раствору добавляют несколько миллилитров воды и выпавший краситель перекристаллизовывают из спирта.

Выход 0,22 г (49 /о). Краситель представляет собою оранжевые блестящие призмы, т. пл. 236 — 237 С.

Найдено, в /о. Х вЂ” 5,53; 5,66.

С,Н„О,Н $>.

Вычислено, в о/о. N — 5,46. Максимум поглощения при 521 мл!ê (в этаноле).

В таблице приведены фотографические свойства галоидосеребряных эмульсий.

165376

80,85

Количество красителя

10в моль на 1л оль

AgHaI за желтым светофильтром общая! !

440 (Исходная эмульсия

0,13

140

100

150

0,15

0,15

0,14

Rr-340"

7+3

192

192

192

190

140

0,16

0,17

0,10

С,Н, С,Hs

7+3

192

192

192

250

200

0,10

0,14

0,10 л-нафтил

СгНь

7+3

192

192

192

260

200

0,14

0,14

0,12

:"-;,,".-нафтил

192

192

192

210

170

0,11

0,15

0,12

СгНь и-СНз SCсН, 128

128

128

210

170

0.,21

0,18

0,14

СН„С„Н,-, Н

7+3

192

192

192

240

200

0,12

0,13

0,11

CsHÄС,Н,сн„

7-(-3

192

192

192

0,10

0,13

0,10

C„.Ís.С,Нь

ОС,Н;, 10

Ar О А .,=сн-c= s

N о= J=s в

Составитель В. А. Сафонова

Редактор Л. К. Ушакова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ 2823/18 Тираж 550 Формат бум. 60+90>/8 Объем 0,35 изд. л. Цена 5 кои.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Натриевая соль Х-октадециламида-1-окси-4-сульфо

-2-нафтойной кислоты в г л : ) Кг-340-3,3, 9-трпэтил-5,5 дифенилоксакарбоцианиихлорид.

Предмет изобретения

1. Способ сенсибилизации фотографических галоидосеребряных эмульсий путем введения в эмульсию мероцианинов — производных роданина, содержащих остатки арилоксазолов, отл ичающийся тем, что, с целью повыщения светочувствительности фотографических эмульсий, в качестве мероцианинов— производных роданина применяют диметинмероцианины, содержащие остатки 5-арнлоксазолсв общей формулы

Смесь 1-(Ф-феноксп3 -сул ь фо фен ил)-3-стеа ро ил а мино-4-(4"-окси-2"-хлорфенилазо)-пиразолона-5 и 1-(4"-фенокси-3 -сульфофенил)-3-стеароиламино-пиразолона-5 в г л где Аг — СвН;; п-CHsSCsH; а-С вH-; р-С10Н-;

R — С Н.-; í-C4Hg, н-СзН -,, СзН-,;

R — С Н.-; н-СзНт, н-С.Нз, СвН;>,;, А Н Снз OC2H5 °

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, с целью получения «зеленочувствительного» слоя многослойных материалов с цветным проявлением, в эмульсию вводят после добавления красителей недиффундирующие цветпые компоненты, например, маскирующие,— производные пиразолона-5.