5-/4-амино-6(7)-сульфонафтилазо/-2-[2окси-4-/4-амино- 6/7/сульфонафтилазо/]-бензоксазол в качестве дисперсного диазокрасителя для полиамидных волокон и способ его получения

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К,АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (n>952926

1„

/б= — -. C

c+< (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 08. 12. 80 (21) 3230157/23-05 (51) М. Кд.з с присоединением заявки ¹

С 09 В 35/38

Государственный комитет

СССР во делам изобретений и открытий (23) Приоритет

Опубликовано 23,0882 ° Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 23. 08. 82 (53) УДК 547. 556..33(088.8) Л. И. Рудая Л. П. Нагорская, И. Я. Квитко,г Л. Е.:фф31ина, Э. Н. Йалобина я А. В. Ельцов

"„(, .Д ) л1 Л "-.,: (72) Авторы изобретения

ЕИ : Ю1. с

Лени нградский ордена Октябрьской Революции "й-ооррдеыа,.Трудового:

Красного Знамени технологический институт им. Ленсовета (71) Заявитель (541 5- (4-АМИКО-б (7) СУЛЬФОНАФТИЛАЗО -2-1(. 2-ОКСИ-4- (4-АМИНО-б (7) СУЛЬФОНАФТИЛАЗО)

БЕНЗОКСАЗОЛ В КАЧЕСТВЕ ДИСПЕРСНОГО

ДИАЗОКРАСИТЕЛЯ ДЛЯ ПОЛИАМИДНЫХ ВОЛОКОН

И СПОСОБ ЕГО ПОЛУЧЕНИЯ х IÃ c i N=m-я, R-X=m А ю где Х = -U-, -S-;

М

ОН

«eз1

«Оф

Изобретение относится к технологии производства дисперсных азокрасителей для полиамидных материалов, в частности к 5- (4-амино-б(7)сульфонафтилаэо1— -2/(2-окси-4- (4-амино-6(7)сульфонафтилазоЯ бензоксазолу в качестве дисперсного диазокрасителя для полиамидных волокон и способу получения.

Известен дисперсный диаэокраситель -1p аэопроизводное диамино-2-арилбензазола общей Формулы

r -%, R = . Y= С1, Вт,-Qi>,-OÑÊ, 2Р

R = алкил -окси- сульфо-заме-, 2

I щенный бензол для полиамидных волокон. .Способ получения известного красителя состоит в диазотировании диаминопроизводного 2-арилбензаэола с последующим ступенчатым сочетанием полученного тетраэопроиэводного с аэокомпонентой R < -NH и R<-NH, где

К и R2 имеют указанное значение.

Азосочетание ведут в присутствии пиридина f1).

Недостатком известного красителя является низкая чистота тона и колористические характеристики, обусловленные невозможностью получения чис- того диаэокрасителя по известному способу. Так, образуются два вида примесей — симметричные бисаэокраси-. тели, снижающие чистоту целевого коричневого оттенка.

Пель изобретения — повышение чистоты тона, улучшение колористических показателей и расширение ассортимента дисперсных красителей для полиамида. ( укаэанная цель достигается использованием 5- (4-амино-6(7)сульфонафтилазо) -2-Ц2-окси-4- (4-амино-б(7) сульфонафтилаэог бензоксазола общей Формулы

952926 о

ОН

ОН

МН яо,н

Н2

С (N=M

1 И 2

ЗО,Н в качестве дисперсного диазокрасителя для полиамидных волокон.

Способ получения 5-(4-амино-6(7) сульфонафтилазо) -2-((2-окси-4- (4-амино-6(7) сульфонафтилазо) бензоксаэола заключается в том, что диазотируют 5-амино-2- (2-окси-4-аминофенил) бензоксазол с последующим азосочета- нием с кислотой Клеве.

Наличие в структуре гетерокольца и ОН-группы, связанной с кольцом воДиазотирование 5-амино-2-(2-окси4-аминофенил) бензоксазола проводят в суспенэии в разбавленной соляной кислоте нитритом натрия. Реакцию азосочетания проводят по обеим диазогруппам с одной и той же азосоставляющей кислотой Клеве. Полноту сочетания контролируют пробным сочетанием реакционной массы с более активной азосоставляющей (Н-кислота, Р

-нафтол). Это дает возможность получить симметричный бисазокраситель, 35 не содержащий примесей. Чистоту целевого азокрасителя контролируют с помощью бумажной и тонкослойной хроматографии.

Пример 1. Получение 5- (4- 40

-амико-б.(7)сульфонафтилаэо) -2-(f2-окси4- (4-амино-6(7)сульфонафтилаэо) бенэоксазола. а) Диазотирование 5-амино-2-(2-окси-4-аминофенил)бензоксазола.

2,2 r (0,0091 г-моль) 5-амино-2†(2-окси-4-аминофенил)бензоксаэола суспендируют в 120 мл 12%-ной соляной кислоты охлаждают до 0 С и при перемешивании по каплям добавляют раствор 1,26 r (0,0183 r-моль) нитрита натрия в 5 мл воды. Контроль диазотирования проводят по наличию устойчивого избытка нитрита натрия по иодкрахмальной бумаге марки С. Затем реакционную массу перемешивают еще

1 ч, постепенно повышая температуру до комнатной. б) Сочетание с кислотой Клеве.

4,1 г (0,0183 r-моль) кислоты

Клеве растворяют в 70 мл 5Ъ-ного ед- Ю кого натра и в течение 2 ч при перемешивании добавляют по каплям суспензию диазосоединения. Для поддержания в реакционной массе рН 8-9 периодически вносят порциями 10%-ный раствор65 дородной связью, обеспечивает высокую светопрочность красителя.

В качестве исходной диазокомпоненты для получения диаэокрасителя используют 5-амино-2-(2-окси-4-аминофенил) бенэоксазол, содержащий оксигруппу, которая позволяет в дальнейшем упрочнять окраску на волокне вве, дением металла.

Предлагаемый краситель получаю по схеме углекислого натрия (5 раз по 10 мл).

После двухчасового перемешивания проба реакционной массы не сочетается с Р -нафтолом. Реакционную массу нейтрализуют 10%-ным раствором соляной кислоты до рН 7 и добавляют 40 г хлористого натрия для высаливания красителя. Краситель отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат при 70-80. С. Выход сырого продукта 5,8 г (90% от теоретического).

Краситель очищают пропусканием через хроматографическую колонку с силикагелем марки ЛС 5/40 р элюент — смесь этанол:бензол (1:1), собирают окрашенную фракцию, упаривают. Выход

4 1 r (70%), т пл. выше 387 С.

Найдено, Ъ: С 55,79; Н 3 30.

N 13,78.

С33 Н2 И7085

Вычислено, Ъ: С 55,85; Н 3,24; л 13, 82.

Строение полученного соединения подтверждается данными ИК- и электронных спектров поглощения.

В ИК-спектре, снятом в таблетках

KBr на спектрометре 1И-20, наблюдают полосы поглощения ассоциированных аминогрупп в области 31003400 см, полосы валентных колеба ний сульфогруппы в области 1190, 1040 и 670 см "и связанной оксигруппы в области 3000-3200 см.

В электронном спектре щелочного раствора (1 н. раствор едкого натра) полученного красителя наблюдают четкие максимумы поглощения в области

490 нм (1g Я = 4,1) и 354 нм (1g E — 4,13) и плечо в области 280-300 нм, Переход к раствору в диметилформамиде приводит к частичной ассоциации и сдвигу длинноволнового максимума на 8 нм.

9529?6 ют хорошую светопрочность, прочность к мокрым обработкам и трению.

Предлагаемый краситель сравним по колористическим свойствам с известным того же цвета — дисперсным красно-коричневым С.J. 11100, однако имеет более чистую окраску и более светопрочен.

Данные колористических испытаний полученного красителя и дисперсного красно-коричневого приведены в таблице. аллы го

Свет

Вода дистиллированная морская

Раствор мыла при 40 C

"Пот"

Трение сухое мокрое

Испытания светопрочности проводят по эталонам синей шкалы для испытаний светопрочности, ГОСТ 9733-61.

Все остальные показатели устойчивости определяют также согласно ГОСТ 9733-61.

-амино-6 (7) сульфонафтилазо) j бенэоксаэола общей формулы

Формула изобретения

0 с- Ф

М Ы Ц, Р- 1двд

%l г

ОН

40 о ,нР /

ОБ

ын, аон soн отличающийся тем, что диазотируют 5-амино-2-(2-окси-4-аминофенил)бензоксазол с последующим азосочетанием с кислотой Клеве.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент ФРГ 9 2553261,,кл. С 09 В 35/38,(прототип).

soy>

Составитель А. Молин

Редактор Н. Рогулич Техред К.Мыцьо Корректор Г. Решетник

Заказ 6207/41 Тираж 661 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Пример 2. Кращение полиамидного волокна.

Полученным целевым красителем окрашивают пблиамидное волокно капрон в красно-коричневый цвет из красительной ванны, содержащей ЗЪ (от веса материала) красителя в течение

1-1,5 ч при кипении. Окрашиваемый материал предварительно обрабатыва-. ют в растворе диспергатора НФ при

40 С в течение 10 мин. Выкраски име1. 5 — 4-Амино-6 (7 сульфонафтилаэс

-2- (2-окси-4- (4-амино-6 (7) сульфонафтилаэо) бе изоКсазол общей формулы в качестве дисперсного диазокрасителя для полиамидных волокон.

2. Способ получения 5- (4-амино-6(7)сульфонафтилазо -2-((2-окси-4- 44/5/4

5/5/4

5/4/3

5j 4/4

4/374

4/3/4-5

4/3/4-5

4/3/4