Способ разделения производных полиметилсилоксанов
(72) Авторы изобретения
М, П. Гринблат, Ф. И. Гопьдфарб, Н. А. Розенберг-Маршова, А. Л. Михалева, Б. Л. Кауфман и О. П. Суворова (71) Заявитель (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОПНИХ
ПОЛИМЕТИЛСИЛОКСАНОВ
Изобретение относится к способам хроматографического анализа кремнийорганических соединений, а именно "смесей oL,è>-дигидроксиполидиметилсилоксанов(полидиметилсилоксандиолов), которые широко используются как полупроцукты в синтезе
I кремнийорганических полимеров, а также в качестве антиструктурируюших добавок в резиновых смесях, получаемых на основе силоксановых каучуков.
1О
Известен способ анализа кремнийорганических соединений методом газовой хро.матографии при 150-300оС (13.
Однако этот способ не позволяет анализировать состав смеси полидиметилсил15 оксанпиолов, поскольку последние являются нетермостабильными продуктами и при. высокой температуре конденсируются с образованием высших и циклических олигомеров. го
Наиболее Ыизким к предлагаемому по технической сушности является способ разделения кремнийорганических соединений, например полиметилфенилсилоксановой жидкости, путем пропускания анализируемой пробы через колонку, заполненную силикагелем, пропитанным fb, ф -оксидипропионитрилом с последующим элюированием растворителем - н-гептаном(2).
Однако наличие гидроксильных групп в eL,и> -дигидроксиполидиметилсилоксанах не позволяет использовать этот способ для их разделения.
Бель изобретения — обеспечение возможности разделения с,ы-дигидроксиполидиметилсилоксанов.
Поставленная цель достигается тем, что согласно способу разделения производных полиметилсилоксанов путем пропускаяия анализируемой пробы через силикагель с последуюшим элк ированиеМ растворителем на основе н-гептана, в качестве растворителя используют смесь гептана и ацетона, взятых при объемном соотношении, равном 1,7-2,5:1.
В результате идентификации установлено, что смеси Ы, ш-дигидроксиполидиметилсилоксанов содержат высокомолекулярс
3 97426 ные диолы, циклические полидиметилсилоксаны j(CH>)> < 0 З„где n= 3-6, полидиметилсилоксандиолы HO ((СНз) 0 3„Н, где а = 5-8, октометилтетрасилоксанпиол, гексаметилтрисилоксандиол и тетраметилдисилоксандиол. Количественный состав идентифицированных смесей определяется по плошадям пиков с применением метода внутренного стандарта.
Пример - 1. Анализ смеси полиди- g метилсилоксандиолов проводят на жидкостном хроматографе с колонкой длиной
100 см и диаметром 0,8 см. В качестве сорбента используют силикагель-,Л с размером частиц 0,1-0,16 мм, элюентом является бинарная смесь н-гептан - ацетон в объемном соотношении 2:1, скорость подачи элюента 0,8 мл/мин, концентрация анализируемого образца 6 об.% в растворе элюента, объем вводимой пробы 2 мл, Анализ проводят при комнатной температуре.
Результаты анализа приведены в табл. 1, Таблипа 1
Табли ца 2
Высокомолекулярные диолы (п= 5700) 8,9
Циклические полидиметилсилоксаны
f(CH 3)1S 4 0 ),, где и =3-6
66 17,9
Полидиме тилсилоксанди 88 2,3 14,6 Высокомолекулярные диолы (М„= 5700) 8,9 44,1 11иклические полидиметилсилоксаны ((СH y) g -5i -03 „где rl = 3-6 Те траме тилдисил оксан диол 31 17,9 НО ((СН )р 510) Н 158 12,1 ПолидиметилсилоксанIO 3 — 5< -03„H, где <= 5-8 Пример 3. Анализ смеси поли-. ео диметилсилоксандиолов проводят в условиях, описанных в примере 1, при объемном соотношении н-гептан - ацетон 1,7:1 и скорости подачи элюента 0,6 мл/мин. В табл. 3 приведены результаты ана,ф5 лиза смеси, Таблица 3 41 23 Октаметилтетрасилоксандиол Гексаме тил трисилоксандиол Высокомолекулярные диолы (M n = 5700 ) 44,1 8,9 Тетраметилдисилоксан диол циклические полидиметилсилоксаны t (СН Э)ЪБО g и где и =3-6 l7,9 НО ((СН ) 5,0) Д 45 14 НО ((СН ) 5101 н НО ((ГН ) — 51 — О) Н 4 4 Пример 2, Анализ смеси полидиметилсилоксандиолов проводят в условиях, описанных в примере 1, объемном соотношении н-гептан — ацетон 2,5:1 и скорости подачи элюента 0,4 мл/мин. В табл, 2 приведены результаты анализа смеси, Октиметилтетрасилоксандиол НО((СН ) 5 i 03 Н 100 Гексаметилтрисилоксандиол КО )(CH )15i 01 Н 110 П ополжен Полидиметилсилоксандиолы НО f(CH>)>S<0)п где В= 5-8 52 Октаметилтетрасилоксандиол НО ((СН ) 91 01 Н 63 14 6 Гексаметилтрисилоксандиол НО ((СН ) У 0) Н Те траме тилдисилоксандиол НО((CH3)$510)jН е 105 12 1 974264 6 ие табл. 3 Формула изобретения Способ разделения производных полиметилсилоксанов путем пропускания ана-. лизируемой смеси через силикагель с поS следуюшим элюированнем ее растворите2,3 лем на основе н-гептана, о т л и ч аю ш и и с я тем, что, с целью обеспечения воэможности разделения о, -дигидроксиполидиметилсилоксанов, в качест10 ве растворителя используют смесь н-гептана с ацетоном, взятых при объемном соотношении, равном 1,7-2,5:1. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1$1. Паламарчук Н, А., Сявцилло С. В. и др. Органический анализ..- Труды ко44,1 миссии по аналитической химии AH СССР. Т. 13,.1963, с. 277. 2. Иванова Н. П., Сявцилло С. В., 20 Пригожина А. Д. Исследование состава полиметилфенилсилоксанов методом жидкостной хроматографии. Заводская лаборатория", 1973, М 12, с. 1455 (прототип). Составитель С. Хованская Редактор Н. Киштулинец Техред Е.Харитончик Корректор Г. Огар Заказ 8687/62 Тираж 887 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35,. Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
