Способ получения бензо [ @ ] тиофена

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕнзоСдтиоФЕНА взаимодействием хлорзамещенных этилбензола или стирола с сероводо-. родом при 580-61О С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлорзамещенных этилбензола или стирола используют соответственно Л,р-дихлорэтилбензол или /5 -хлорстирол. (Л

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (19) (11) ЗИС 0 0

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCHOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3350789/23-04 (22) 09.11.81 (46) 23.10.83. Бюл. Y 39 (72) М.Г.Воронков, Э.Н.Дерягина и М.А.Кузнецова (71) Иркутский институт органической

:химии Сибирского отделения АН СССР (53) 547.738.07(088.8) (56) 1. Патент ClllA п 3271414, кл, 260-330.5, опублик. 1966.

2. Литвинов В.П., Остапенко Г.П.

Каталитический синтез бензофиофена.

"Изв. АН СССР, Химия", 1971, и 8, с. 1683.

3. Патент ClUA N 3336335, кл. 260-330.5, опублик. 1967 (прототип) . (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗО(Ъ)ТИОФЕНА взаимодействием хлорзамещенных этилбензола или стирола с сероводо-. родом при 580-610 С, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, в качестве хлррзамещенных этилбензола или стирола используют соответственно dL,P-дихлорэтилбензол или Р -хлорстирол.

1049486 бензо(Ятиофена 651.

ВНИИПИ Заказ 8351/25

Тираж 418 Подписное филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Изобретение относится к способу получения бензоЯ тиофена, который применяется в производстве фунгицидов, инсектицидов, стимуляторов роста растений, гербицидов, а также фарма- s кологически активных flpBIlhpRToR с антибактериальной и противовирусной акти вност ью.

Известен способ получения бензо(Ь) тиофена, заключающийся в дигидроцик- 10 лизации о -этилтиофенола при 450700 С в присутствии окислов или сульфидов мышьяка, сурьмь1 и висмута в качестве катализатора. Выход целевого продукта 28 (1J

Известен также способ получения бензоЯтиофена, заключающийся во взаимодействии этилбензола или стирола с сернистым газом или сероводородом при 200-600 С. в присутствии оки- 2о си алюминия или железа в качестве катализатора. Выход целевого продукта 18 ; (2)

К недостаткам известных способов относятся низкий выход целевого про- 25 дукта и использование катализаторов.

Наиболее близким к изобретению является способ получения бензо(Ъ1тиофена, заключающийся в том, что 2-хлорстирол или 2 хлор-4-метилбензилхлорид 30 или 2- хлорфенетилхлорид подвергают взаимодействию с сероводородом в присутствии окиси хрома или окиси алюминия в ка честве катализатора при

300-750 С ° Выход целевого продукта

8-403. (31

Недостатками известного способа являются низкий выход бензоЯ тйофе-. на, малая селективность процесса, вследствие чего образуется сложная смесь веществ, из которой трудно выделить целевой продукт в чистом виде.

Кроме того, активность гетерогенных катализаторов очень быстро снижается в этом процессе из-за отложения на

45 них кокса, что требует их периоди ческой регенерации.

Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта и упрощение .процесса за счет исключения катали1 50 затора.

Поставленная цель достигается согласно способу получения бенэо(ЬЗ— тиофена, заключающемуся в том, что

g,(-дихлорэтилбенэол или Р -хлорстирол подвергают взаимодействию с сероводородом при 580-6 10 С, используют о в качестве исходного веществаф Р -дихлорэтилбензол или (3-хлорстирол.

Газофазную реакцию и,Р-дихлорэтилбензола или образующегося из него в газовой фазе Р -хлорстирола с сероводородом осуществляют в пустой кварцевой трубке при 580-610 С. Конверсия хлорпроиэводного достигается 1003, выход бензотиофена 65- 851.

П р и и е р 1. Через пустую кварцевую трубку (600 30 мм)., нагретую до 610 С, в течение 39 мин пропускао .ют в токе сероводорода (3 л/ч), 4,". г -хлорстирола. Время контакта 126 с.

Соотношение -хлорстирола и сероводорода 1:,3. Получают 4 г конденсата,, в котором по данным ГЖХ содержится

88Ф бензо (о) тиофена и 123 легкокипящих неидентифицированных продуктов.

Конверсия Р -хлорстирола 100, выход бензоЯт,офена 85"..

БенэоЯ тиофен выделяют перегонкой конденсата в вакууме, Фракция с т.кип, 102-105 С (20 мм) является чистым бензоЯ тиофеном. Выход его после перегонки 803, т.пл. 30 С.

Пример 2. Аналогично примеру 1 при 600 С из 6,5 г с,$-дихлорэтилбензола в течение 40 мин (время контакта 12 с ) получают 5 г конденса- та. Конверсия дихлорэтилбензола 100Й, выход бензо(Ь) тиофена 653.

П р. и м е р 3, Аналогично примеру l при 580 С из 5,7 г 9 -хлорстирола я течение 17 мин (время контакта

85 с получают 5 г конденсата. Конверсия исходного вещества 773, выход

Таким образом, предлагаемый способ получения бензоЯтиофена обладает высоким выходом целевого продукта, высокой селективност.ью процесса, так как бенэо (Ь)тиофен является практически единственным продуктом реакции, а также простотой технологического ,оформления процесса и выделения целевого продукта и может быть легко оеализован в промышленном масштабе.