Способ очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции и катализатор для его осуществления

 

Изобретение касается производства углеводородов, в частности очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции (УФ), и может быть использовано в неЛтеперерабатьгаающей промышленности. Для повьппения степени очистки УФ от серы при окислении воздухом в присутствии катализатора (КТ) используют для последнего носитель - древесный уголь с размером частиц 0,125 х 0,074 мм. В КТ содержится 0,15-6 г моносульфоиата фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензнлапкил-С , -С |g -аммонийхлорида на 100 см носителя - древесного угля с указанным размером частиц. Способ обеспечивает высокую (100%-ную) степень очистки без использования щелочного агента. 2 с.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ВШ 31. Я

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ВКБЛХ у -.- л

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3826170/23-04 (22) 10.12.84 (46) 15.03.88. Бюл. II 10 (71) )0011 ИНК (US) (72) Роберт Рой Фрейм (US) (53) 662.75(088.8) (56) Патент США 1) - 415312, кл. В 01,) 31/12, 1979.

Патент США У 4098681, кл. С 10 G27/06, 1978 ° (54) СПОСОБ ОЧИСТКИ МЕРКАПТАНСОДЕРЖАЩЕЙ 7) ЛЕВОДОРОДНОЙ ФРАКЦИИ И КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ЕГО ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ (57) Изобретение касается производства углеводородов, в частности очи-" стки меркаптансодержащей углеводород„„SU„„1382404 A 3 (5) ) 4 С 10 G 27/06, В 01 J 31/12 ной фракции (УФ), и может быть использовано в нефтеперерабатывающей промышленности. Для повышения степени очистки УФ от серы при окислении воздухом в присутствии катализатора (КТ) используют для последнего носитель — древесный уголь с размером частиц 0,125 х 0,074 мм. В КТ содержится 0,15-6 г моносульфоната фталоцианнна кобальта, 2 г диметилбензилалкил-С, -С -аммонийхлорида на

IO0 см носителя — древесного угля с указанным размером частиц. Способ обеспечивает высокую (IOOX-ную) степень очистки без использования щелочного агента. 2 с.п. ф-лы, I табл. щ

O! 382404

Изобретение относится к способу очистки от серы углеводородной фракции, содержли1ей серу, и катализаторам для его осуществления.

Цель изобретения — увеличение степени очистки.

Пример 1. Известный каталитический композитный материлл, содержащий сульфонлт фтллоцил IIIHB кобаль— та и четвертичную соль аммония нл активированном растительном угле, получают следую111им образом. пронитывлющий раствор получают при помощи добавления О,!5 г моносульфонлтл 15 фталоцианина кобальта и 4 г 507. †но раствора в спирте хлоридл диметилбензилллкиллммонн11 в 150 мл деионизированной воды. 11римсрно 100 cM лктивированного растительного угля с 20 размером члс1иц 2,0 х 0,59 мм иогружлют в пропит11влвщ111 1 раствор и выдерживают в не11 In исчезновения го. 1убой окраски рлстворл. Полученн1,1iI в результате иронитл1исый рлститель- 25 ный уголь Отдс 1»ют фильтрянией, промывают водой:r сушат в печи в течение rlpIIIeplro 1 и при 100 С,. Полученный таким обр,1lом клтллитический компОзитный M»Topè»ë 1 клTñ÷ëIIЗ »тор А) 30 подвергают cp»D1»lтельному иснь1тл1»1н1 с данным клтллизлторлм. Двл други:: известньх кл1л:1излтора получают способом, описл»1»,1м вьш1е, но пропит«у с существ»»ют 0, и 0,6 г моносу 1ьфоната фтл:1оцил1»1«л коб»JIbT;!, с 1ответЭ ственно IM (10 с 1 — рл титесн ногn угля с размером члстиц 2,0 х 0,59 мм, в результате тлкой процедуры реализуют млксимал1»1ое отложение кс бл,:1ьтл нл конечном «ë T;IJ»Iÿëòopo с целью достижения более » 1сокой лктивности катализатора. Дн 1 последн1!х «лтллизлтора, содержащих нл 100 и 4007. больше

Йтялоцилнинл ° 1ем «лтллизлтор А прО 45 являют более низкую активность 110 демеркаптлнизлнии углеводорода.,11лнный катализатор (катализатор В) получают при номощи пропитки примерно ь

61 см лктивировлнного рлс.тительногo

50 угля со средним рлзмером частиц

0,125 х 0,074 мм прс1»ит11влющим раствором, который содержз1Т 3,7 г моносульфата фтлпоцилнинл кобальта и

2,6! r 507.-ного спиртового рлствора

55 хлоридл диме ти. Iбенэилялкил С 1 С аммония, л также 200 см воды, Растительный уголь и пропитывающий раствор выдерживлн1т до тех пор, пока не исчезнет голубая окраска раствора.

Полученный в результате пропитанный растительный уголь отделяют фильтрацией, промывают водой и сушат в печи.

1 лтллизлтор А и катализатор В сод ржлт 0,15 и 6 r фталоцианина коб 1льта соответственно на 100 см рас .1 тительного угля и 2 г диметилбензилллкил-С „-С „-аммонийхлорида.

Сравнительный эксперимент заключается в обработке бензина с высоким содержанием серы, содержащего примерно 550 долей на миллион меркаптана.

Такой бензин стекает вниз через

100 см катализатора, расположенного в неподвижном слое и вертикальном тоубчлтом реакторе. Бензин подают с объемной скоростью в час, примерно равной 8, вместе с некоторым количеством воздуха, достаточным для того, чтобы обеспечить примерно двукратное повышение стехиометрического ксив1чества кислорода, необходимого дчя окисления меркаптанов, содержащихс» в бензине. Перед началом испытания или в течение его в реактор не добавляют ни каустическую соду, и 1 1;л«ой-либо другой щелоччой реагент. Обрабатываемый бензин периодически анализируют на содержание соли 1еркаптана.

Когда катализатор А подвергают описанному выше испытанию без использогания щелочного релгента, промежуток времени, в течение которого производится продукт приемлемого качества, сводится практически к нулю. Однако предлагаемый катализатор, т.е.. катализатор В, дает возможность получить продукт приемлемого качества в течение примерно 1О ч. Таким образом, катализатор для демеркаптанизлции углеводородов, который обладает высокой эффективностью без применения щелочного реагента, представляет собой значительное достижение в области демеркаптанизации. п р и м е р ? ° Предлагаемый катализатор сравнивают с уже известным катализатором путем сравнительного испытания, известного как испытание встряхиванием, результаты которого показывают начальную активность катализатора. Во всех испытаниях в качестве исходного сырья используют керосин и стандартные образцы (13,3 см катализатора и 100 см кем 3 росина), которые встряхивают в тече-

1382404

Содержа-. ние кобальта, г/100 см

Содержание Цвет

Средний размер частиц, мм

Керосин, цвет после испыОстаточный меркантан, вес.ч/мин четвертичного ампропитки тания мония, г/100 см

Проэрач- 952 ный

Прозрачный

1,67х0,50 0,05

Прозрач- 968 ный

0,15

964.

0,30

Светлосиний +

Синий + 952

0,74

Прозрач- 944

Прозрачный

0,125х0,074 0

893

0,15

880

0,75

869

1,5 Цвет говорит о том, что часть фталопианина переходит в раствор и что катализаторы насыщаются кобальтом. ние двухчасового периода. В конце периода встряхивания определяют концентрацию остаточного меркаптана титрованием. Щелочь не используют.

Первые серии образцов готовят путем пропитки активированного угля со средним размером частиц 1,67 х 0,50 мм увеличивающимися количествами раствора фталоцианина кобальта (СоРс) и

2 г на 100 r катализатора 50%-ного активного четвертичного хлорида аммония — Maquat М1 -ТС-76 (Maquat—

М1 -ТС 76 представляет собой смесь

421 н-алкил-диметилбенэиламмонийхлорида, где алкил представляет собой смесь, 1: С „5; С,+ 60; С, 30 и С„ 5, растворенного в метаноле, составляющем 2,5 объема угля. Пропитку осуществляют с выдержкой в тече- 20 ние ночи, после чего осуществляют фильтрацию, промывку водой и сушку в течение 2 ч в печи при 100-200 С.

Другие серии образцов приготавливают таким же образом, как описано выше, но с той разницей, что древесный уголь измельчают до частиц размером в пределах 0,105 х 0,074 мм. Результаты представлены в таблице.

Формула и з обретения

1.Способ очистки меркаптансодержащей углеводородной фракции от серы путем контактирования ее с воздухом в присутствии катализатора, содержащего 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбен зилалкил-С „ -С, -аммонийхлорида на

100 см носителя †. древесного угля, отличающийся тем, что, с целью повышения степени очистки, процесс ведут в присутствии катализатора, носитель которого имеет средний размер частиц 0,125 х х 0,074 мм.

2.Катализатор для очистки меркап-. тансодержащей углеводородной фракции от серы окислением воздухом, содержащий 0,15-6,0 г моносульфоната фталоцианина кобальта, 2 г диметилбензилалкил-С, -С „, вЂ,аммонийхлорида на

100 см носителя — древесного угля, о т л и ч а ю щ и ф с я тем, что, с целью повышения активности катализатора, он содержит носитель со оредним размером частиц 0,125 х 0,074 мм.