Способ получения 1, 1,3-трихлорацетона

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

4 Ф

11

) ф

I I

« у4

Зависимо от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 10

Заявлено 06.XI,1963 (¹ 864638 23-4) .ЧПК С 07с с присоединением заявки ¹

Государствеиный комитет по делею изобретеиий и открытий СССР

Приоритет

УДК

Опубликовано 19.Х1.1964. Бюллетень ¹ 22

Дата огубликования описания 7.XII.1964.

Авторы изобретения

Е. В. Сергеев, Е. В. Агапова, A. H. Смирнова, A. Ф. Автономова, Е. М. Потап, Л. Л.. Виноходова, T. В. 11едолужко, С. А. Бульбаш, И, А. Бейгельман и Г. К. Серегина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 1,3-ТРИХЛОРАЦЕТОНА

Подписная группа М 44

Известные способы получения, 1,3-трихлорацетона путем хлорирования ацетона с последующим выделением целевого продукта ректификациопной разгонкой многостадийны; аппаратурпое оформление процесса сло кно. Кроме того, выход целевого продукта по исходному сырью низок.

С целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения аппаратурного оформления процесса предложено ацетон подвергать темновому хлорированию в водной среде при температуре 25 — 70 С. Причем хлорирование идет до получения конечных продуктов с удельным весом не ниже 1,40.

Для разбавления исходного ацетона используют соляную кислоту, образующуюся в процессе хлорирования водного ацетона и отделяемую от продуктов хлорирования отстаиванием.

Пример 1, 160 г (2,76 г . моль) ацетона и

40 г воды загружают в хлоратор, представляющий собой стеклянную колонку, снабженную термометром, барботером для подвода хлора и обратным холодильником. Хлоратор помеща* ют в баню, охлаждаемую проточной водой, после чего начинают подавать хлор из баллона со скоростью "- 0,5 г/кин, Выделяющиеся в процессе хлорирования абгазы (в основном хлористый водород с примесями непрореагировавшего хлора) поглощаются в двух насадочных колонках, выполненных из стекла, последовательно водой и 10%-HLIM раствором щелочи.

Температуру содержимого хлоратора в первые

12 час хлорирования поддерживают в пределах

25 — 35 С, а затем повышают до 50 — 60 С. Хлорирование при этой температуре с той же скоростью подачи хлора продолжают еще в течение 12 час и заканчивают по достижении удельного веса продуктов 1,477. За 24 час через хлоратор пропускают 709 г хлора. Количество непрореагировавшего хлора составляет 98 г (14% от пропущенного) .

15 Содержимое хлоратора переливают в делительную воронку, где оно отстаивается в течение часа. После разделения двух несмешивающихся жидкостей получают 372 г нижнего слоя с удельным весом 1,477, являющегося целе20 вым продуктом хлорирования, и 72 г верхнего слоя с удельным весом 1,206. Последний представляет собой концентрированную соляную кислоту (28% -ную), содержащую некоторое количество низших хлоропроизводных ацетона.

25 1-1ижний слой разгоняют на фракции под вакуумом при 40,ия рг. ст. на ректификационной колопке эффективностью около 20 теоретических тарелок.

Данные результатов ректификации приведеЗО ны ниже.

166322 о о

gQ Е с.>

И . аИ

И с>„

Сб са а

0 а

О М

О Ж 0

0 о

1 (» о

О

M о о

r4 м (» о о а о

Основные компоненты 20

1, 1-Дихл ор а цетон и монохлорацетон

1.1,1-TрихлOpд" цетон

1,1,3-Трихлорацетон

Тетрахлорацетоны

52,7

1,3212

16,9

65,1

1,4431

1,5103

17,8

50 — 60

87 — 90

65,8

55. 2

205

69,3

7,5

28 остаток потери

2,6

Составитель В. Сафонова

Редактор Л. Герасимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина

Заказ ЗИ6,8 Тираж 625 Формат бум. 60)<90

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Фракция, кипящая при 87 — 90 С, является

1, 1,3-трихлорацетоном высокой степени чистоты. Выход целевого продукта — 205 г (46% по загруженному ацетону). При синтезе фолиевой кислоты получают высококачественный продукт с выходом дф90%, в то время как при получении фолиевой кислоты на основе 2,3-дибромпропионового альдегида (вместо 1, 1,3трихлорацетона) выход обычно не превышает

6%.

При хлорировании 160 г ацетона по той же методике, но без воды, получают 147 г 1, 1,3трихлорацетона, кипящего при 91 — 94 С (45 нл рт. ст.) . .Выход целевого продукта по исход5 ному ацетону в этом случае 33%.

Пример 2. 160 г ацетона, 63 г фракции 1 от предыдущего опыта и 70 г вещества, собираюшегося в верхнем слое от того же опыта (вместо чистой воды), хлорируют по рецептуре, 10 представленной в примере 1. В результате получают 75 г верхнего слоя и 474 г трихлорацетона с уд. весом 1,482 (нижний слой). При ректифнкации сырца получают 256 г 1, 1,3-трихлорацетона, что соответствует выходу по загру15 женному ацетону. 57,5%.

Предмет изобретения

Способ получения 1, 1,3-трихлорацетона путем хлорирования ацетона с последующим вы20 делением целевого продукта ректификацией, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и упрощения аппаратурного оформления процесса, ацетон подвергают темновому хлорированию в водной

25 среде при температуре 25 — 70 С до удельного веса продуктов хлорирования не ниже 1,40.