Патент ссср 170137

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Зависимое от авт. свидетельства X

Заявлено 17.V1.1964 (№ 906241/23-4) Кл. 22b, 15 с присоединением заявки ¹

Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

1>ПК С 09Ь

; 3,К 668.811,79(088.8) Приоритет

Опубликовано 09.1V.1965. Б?оллетеиь ¹ S (ата опубликования описан«я 26Л .!965

Авторы изобретения

Заявитель

М. В. Горелик, С. Б. Ланцман и В. В. Пучкова

H аучно-исследовательский институт органических полупродук и красителей

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,2-АНТРАХИНОН-1,2,5 -ТИАДИАЗОЛОВ

0 Н вЂ” S

Подписная группа J¹ 100

Данное изобретение относится к области получения полупродуктов для синтеза красителей.

Предложенный способ получения 1,2автрах и ион-1,2,5 -тиадиазолов где X — Н или галоид, состоит в том, что 1,2диаминоантрахинон илп его соответствующие галоидпроизводные обрабатывают хлористым тионилом в среде последнего или в среде другого полярного органического растворителя. Процесс проводят в присутствии аминов.

П ример 1. К смеси 2,88 г 1,2-диаминоантрахинона, 60 мл диоксана и 4,5 мл хлористого тионила, нагретой до 75 С, при перемешивании прибавляют в течение часа 7 мл пирндина в 10 мл диоксана.

По окончании прибавления реакционную массу, в которой отсутствует исходный 1,2диаминоантрахинон, охлаждают. Коричневокрасный диоксановый раствор декантируют с темного смолистого остатка, промывают последний диоксаном ?i выливают раствор и воду. Выпавший светло-желтый осадок 1,2антрахинон-1,2,5 -тиадиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают. Выход 2,26 г (85%).

Светло-желтые иглы (из диоксана), растворимые в хлороформе, бензоле, плохо в спирте и эфире; т. пл. 234,5 — 235 C.

При проведении процесса аналогичным об10 разом, но в отсутствии пиридина, большая часть 1,2-диаминоантрахинона остается неизменной.

Пример 2. К смеси 2,38 г 1,2-диаминоантрахинона, 60 мл бензола и 4,5 мл хлори15 стого тионила при 75 С и перемешивании прибавляют в течение часа 7 м.г пиридина в

10 мл бензола. По окончании прибавления горячий бензольный раствор декантируют с темного смолистого остатка. По охлаждении

20 из бензольного раствора выделяются коричнево-желтые кристаллы, 1,2-антрахинон-!,2,5 тиадиазола, которые отфильтровывают, промывают спиртом и водой до нейтральной реакции (1,6 г). Бензольный фильтрат промы25 вают водой и упаривают до небольшого объема. Получают еще 0,5 г 1,2-антрахинон-1,2, 5 -тиадиазола. Общий выход 2,1 (79%) .

Пример 3. Смесь 2,73 г хлор-1,2-диампноантрахинона, 60 мл диоксана и 4,5 мл хлори30 стого тионила размешивают при 75 С в тече170137

II

15

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор Л, К. Ушакова Техред T. П. Курилко Корректор Л. М. Комарова

Заказ 996/1 Тираж 575 Формат бум. 60)(90>/з Объем 013 изд. л. Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 ние часа. При этом цвет реакционной массы из темно-красного становится серовато-зеленым.

По охлаждении реакционную массу выливают в воду, выпавший осадок З-хлор-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазола отфильтровывают, промывают водой до нейтральной реакции и высушивают (2,9 г). После очистки хроматографией на окиси алюминия (элюирование хлороформом) получают 2,45 г (81>/,) светло-желтых игл 3-хлор-1,2-аптрахиноп-1,2,5 тиадиазола, т. пл. 285 — 285,7 С.

Аналогично получают 4-хлор-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазол, т. пл. 250, 5 †2 С и

З-бром-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазол, т. пл.

295,5 — 296 С.

Пример 4. Смесь 2,83 г 4-хлор-1,2-диаминоантрахинона и 55 лл хлористого тионила кипятят в течение часа.

Хлористый тионил отгоняют, остаток обрабатывают водой, серый осадок отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают (2,25 г). После хроматографической очистки из окиси алюминия выделяют

0,75 г 4-хлор-1,2-антрахинон-1,2,5 -тиадиазола, т. пл. 251 С, Предмет изобретения

1. Способ получения 1,2-антрахинон-1,2-5 тиадиазолов общей формулы где X — Н или галоид, отлича/ощийся тем, что

1,2-диаминоантрахинон или его соответствующие галоидпроизводные обрабатывают хло20 ристым тионилом в среде последнего или в среде другого полярного органического растворителя, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии аминов.