Способ получения о,о-диэтил-о-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)- фосфоротиоата

 

Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 0,0-диэтил-0-(3,5,6-трихлор-2-пиридил)-фосфоро тиотата, применяемого в производстве пестицидов . Цель - повышение выхода в качестве целевого продукта. Синтез ведут реакцией эквимольных количеств 0-3,5,6трихлор-2-пиридината натрия и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотата в двухфазной системе , которая включает органическую фазу, содержащую 0-3,5,6-трихлор-2-пиридинат натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотат и каталитические количества 4-диметиламинопиридина , и водную фазу, содержащую буферную смесь в водном растворе NaOH, в присутствии поверхностно-активного вещества , имеющего величину гидрофильно-липофильного баланса 5-15, в количестве 0,05-0,1% от общей массы смеси при поддержании рН раствора 10-12. Эти условия повышают выход целевого продукта с 72-87% до 94% при содержании основного вещества не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР (ГОСПАТЕНТ СССР) « с

Я с

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (21) 4203437/04 (22) 09,10.87 (46) 07.03.93. Бюл. N. 9 (71) Дзе Дау Кемикал Компани (US) (72) Стерлинг С, Гатлинг (US) (56) Патент США N 3557257, кл. С 07 F 9/16, опубл. 1971, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О,О-ДИЭТИЛ-О(3,5,6-ТРИХЛ О Р-2-П И Р ИДИЛ) Ф О СФ О РОТИОА (57) Изобретение касается гетероциклических веществ, в частности получения 0,0-ди- ° этил-0-(3,5,6-трихлор-2-пи ридил)-фосфора тиотата, применяемого в производстве пестицидов. Цель — повышение выхода в качестве целевого продукта, Синтез ведут реакцией эквимольных количеств 0-3,5,6Изобретение относится к органической химии, в частности к получению производных фосфорсодержащих простых эфиров, которые применяют при производстве пестицидов.

Целью изобретения является повышение выхода и качества конечного продукта, Пример 1. Получение 0,0-диэтил-0(3,5,6-трихлар-2-п иридил)фосфоротиоата.

В 700-миллилитровый (мл) реактор с отбойными перегородками, снабженный нагревательными средствами, механической мешалкой, изготовленной из двух комплектов четырехлопастных турбин, конденсатором, капельной воронкой, термометром и рН зондом, помещалось 99,5 r (0,417 моль) моногидрата 3,5,6-трихлор-2-пиридината натрия, 400 мл воды, 0,06 г (0,0005 моль)

4-диметиламинопиридина, 3,6 r (0,058 моль) ортоборной кислоты, 24,1 г хлористого натрия, 3,5 г (0,0875 моль) NaOH и 0,5 r поверхностно-активного вещества, которое... А2„„1801111 А3 (я)з С 07 F 9/09, А 01 N 57/16 трихлор-2-пиридината натрия и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотата в двухфазной системе, которая включает органическую фазу, содержащую 0-3,5,6-трихлор-2-пиридинат натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиотат и каталитические количества 4-диметиламинопиридина, и водную фазу, содержащую буферную смесь в водном растворе NaOH, в присутствии поверхностно-активного вещества, имеющего величину гидрофильно-липофильного баланса 5-15, в количестве

0,05 — 0,1% от общей массы смеси при поддержании рН раствора 10 — 12. Эти условия повышают выход целевого продукта с 72-87% до 94% при содержании основного вещества не менее 98% с примесью сульфата менее 0,14%, является продуктом реакции дифторбутилфенола с 5 моль окиси этилена и 4 моль окиси пропилена и имеет величину гидрофильно-липофильного баланса в интервале

8 — 10. -а

Реакционная смесь нагревалась до !(ф

45 С при перемешивании при вращении мешалки со скоростью 1000 об./мин и на протяжении 5 — 10 с добавлялось 75 г (0,398 моль)

° аЪ

0,0-диэтилфосфорохлоридотиоата, Реакционная смесь выдерживалась при 45 С и энергичное перемешивание продолжалось в течение 2 ч, в течение которых величина рН падала от первоначальной величины

12,3 до 10.15. (л)

Продукт хлорпирифос выделялся с помощью отфильтровывания непрореагировавшего 3.5,6-трихлор-2-пиридината натрия и разделения органического и водного слоев при поддержании реакционной смеси примерно при 45 С. Органический или продуктовый слой сразу же промывался 60 мл

1801111 бе-прототипе (72-87 ). При этом по изобре. тению получают продукт с высОким содер. жанием основного вещества (не менее 98o с примесью сульфата менее 0,14 .

Формула изобретения

Способ получения 0,0-диэтил-(3,5,6трихлор-2-пиридил)-фосфоротиоата формулы. воды и сушился с помощью отпаривания в вакууме. Было найдено, что продукт составляет 133,7 г и содержит 98,5 хлорпирифоса, в котором примесь сульфотеппа присутствовала лишь в количестве до 5

0,14 . Общий выход в расчете на количество используемого 0,0-диэтилфосфорохлоридотиоата составлял 94,4, Пример 2, Процесс осуществляют в условиях, аналогичных примеру 1, за исключением того, что применяемую гидроокись натрия в количестве 5 мол. заменяют гидроокисью калия и при некотором сокращении продолжительности реакции получают такой же высокий выход и чистоту продукта с низким содержанием сульфотеппа.

При повторении реакции по примеру 1 или по примеру 2 с использованием любого из фосфорохлоридатов, фосфорохлоридотиоатом, фосфонохлоридатов или фосфо- 20 нохлоридотиоатов вместо

0,0-диэтил=фосфорохлоридотиоата для реакции с любым из фенатов, пиридинатов, пиразинатов или пиримидинатов ще лочного металла вместо

3,5,6-трихлор-2-пиридината натрия и с использованием каталитического количества иного третичного амина и иного неионного поверхностно-активного вещества, имеющего величину гидрофобно-линофиль- 30 ного баланса от 5 до 15, и буферной смеси, способной поддерживать рН водной фазы в интервале 10-12, во время реакции получают сходные результаты по выходу продукта, его чистоте при минимальном образовании нежелательных побочных продуктов реакции. Аналогичные результаты также получаются при повторении любых из описанных выше приемов с использованием любого неионного поверхностно-активного вещества, 40 указанную выше и имеющего величину гидрофобно-линофильного баланса 5 — 15.

Таким образом, как следует из представленных примеров, способ по изобретению приводит к получению хлорпирифоса с 45 выходом 94 чо значительно превышает аналогичный показатель в известном спосовзаимодействием эквимолярных количеств

0-3,5,6-трихлор-2-пиридината натрия формулы.С1 Cf

С1 Она и 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоата формулы

II

С1 Р ОС2Кь ) в двухфазной системе, которая включает органическую фазу, представляющую собой 03,5,6-трихлор-2-пиридинат. натрия, 0,0-диэтилфосфоридхлоридтиоат и каталитические количестве 4-диметиламинопиридина, и водную фазу, содержащую буферную с есь в водном растворе гидроксида натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и качества конечного продукта, в реакционную смесь дополнительно вводят . неионное поверхностно;активное вещество, имеющее величину гидрофильно-липофильного баланса 5-15, в количестве 0,05 — 0,1 от общей массы смеси и поддерживают рН раствора 10-12.

Составитель Г.Степанова

Техред М.Моргентал корректор Н.Король

Редактор !

ПроизвОдственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород. ул,Гагарина, 101

Заказ 1185 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5