Патент ссср 212859
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимый от №
Заявлено 13Л 11.1966 (№ 1092070, 23-4) Кл. 12Ч, 24 с пр соединением заявки №
Л1Г1К С Oid
Приоритет
Опубликовано 29.II.1968. Бюллетень № 9
Комитет по делам изобретений и открвпи7 при Совете Министров
СССР
УД К 547.476.1.07:632..951 (088.8) Дата опубликования описания 11Х1.1968
Авторы изобретения
Иностранцы
Масанао Матсуи, Хиросуке Иошиока, Хидео Сакамото и Иасухиро Иамада (Япония) Иностранная фирма
«Сумитомо Кемикал Компани Лимитед» (Япония) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧEHИЯ ДИГИДРОХРИЗАНТЕМОЛАКТОНА
Сн, сн
Предлагается способ получения дигидрохризантемолактона
Оптически активный дигидрохризангемолактон может быть легко превращен в оптически активную хризантемовую кислоту ценный продукт в производстве пиретроидных инсектицидов.
Осуществляя новый способ, ангидрид qucгомокароновой кислоты подвергают взаимодействию с двумя молями реактива Гриньяра
С1-1зМ@Х, где Х вЂ” - атом галогена, в среде инертного органического растворителя.
Пример. 0,8 г ангидрида (+) иис-гомокароновой кислоты по каплям прибавляют к раствору диэтилового эфира, содержащего метилмагнийиодид (получен из 0,29 г магния, 2,0 г иодистого метила и 7 нл чистого диэтилового эфира), в течение 5 лин при температуре 30 С при перемешивании.
Смесь перемешивают 30 лтин при той же
5 температуре и затсм добавляют 10 лл 20%-ного водного раствора хлористого аммония, предварительно охлажденного, и перемешивают до тех пор, пока твердый продукт почти весь не исчезнет.
10 После отделения эфирного слоя, добавляют
5 лил 10%-ного водного раствора серной кислоты к оставшемуся водному слою, чтобы отделить маслянистый продукт. Туда же добавляют этиловый эфир.
15 Смесь подщелачивают, добавляя 10% -ный водный раствор карбоната натрия. Затем отделяется эфирный слой.
После удаления этилового эфира остаегся
20 0,02 г маслянистого продукта, твердеющего через некоторое время.
Согласно инфракрасным спектрам поглощения полученный таким образом продукт является сырым пироцином.
25 Водный слой подкисляют 10%-HbIM водным раствором серной кислоты и подвергают экстрации ToJI)олом. 5 AI8 B T07) олсульфокислоты добавляют к отделенному толуольному слою и смесь кипятят 1 час с обратным холодиль30 ником
212859
Составитель Н. Пнвницкая
Тех ред T. П. Кур ил ко
Корректоры: Л. В. Юшина и Л. В. Наделяева
Редактор С. Лазарева
Заказ 1027,9 Тира>к 530 Подпгк:»oe
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
Охлаждснный толуольный слой промывают
5%-ным водным раствором карбоната натрия, затем водой и сушат над безводным сульфатом натрия.
После удаления толуола отгонкой под уменьшенным давлением остается 0,5 г светло-желтого маслообразного продукта, который через некотсрое время закристаллизовывается.
Перекристаллизованный из FL-гексана продукт, имеющий т. пл. 83 С и показатель удельного вращения (а) о 77, представляет собой (†) дигидрохризантемолактон вследствие идентичности заведомому образцу (†)дигидрохризантемолактона и IIQ данным инфракрасных спектров поглощения и пробе сме5 шанного плавления.
Предмет изобретения
Способ получения дигидрохризантемолактона, отл наючийси тем, что ангидрид цис-го10 мокароновой кислоты подвергают взаимодей. ствию с двумя молями реактива Гриньяра
СНаМдХ, где . < — атом галогена, в среде инертного органического растворителя.
