Патент ссср 257742
8C>Oi1lO»и@Я
"1 т
ОП ИСАНИ Е
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Кл. 39с, 30
Заявлено 19.VI!.1962 (№ 717174 23-5) с присоединением заявки ¹â€”
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
ЧПК С 08f
УДК 678.84 (088.8) Приоритет—
Опубликовано 20.XI.1969. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 22.XII.1970
Авторы изобретения
А. В. Карлин и Л. А. Митрофанов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕТЕРОСИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ
20
На способности связи Si — О расщепляться при полимеризации циклосилоксанов под воздействием ионных реагентов (кислот и осцо ваний) основано получение высокомолекулярных продуктов.
Известно использование для этой цели гидроокисей щелочных металлов и сильных протонных кислот, таких как серная, ссленовая и т.д.
По окончании процесса полимерпзациц в полимерах содержатся остатки катализатора, а также активные центры в виде концевых групп тина =: SiOR;:=-.-Si0SO>H, которые способны вызывать разрушение полимера прц высоких температурах. Таким образом, являясь необходимыми в начальной стадии полпмерпзации, кислоты и основания значительно осложняют и удорожают процесс синтеза полисилоксацовых эластомеров при дальнейших операциях. Для выпуска изделий ца основе таких полимеров необходима отмывка из полимера остатков катализаторов или дополнительные стадии для их стабилизации, Кроме того, независимо от типа основания пли кислоты конечные свойства получаемых полимеров весьма близки, т. е. катализатор не оказывает существенного влияния на комплекс показателей высокомолекулярных продK ктов, так как во всех случаях образуются полимеры линейного строения с мол. в. 400 — 700 тыс.
В качестве ццклосилоксанов для полимерпзациц используют гсксаметилциклотрисцлоксац (тример) . октаметилциклотеTpBclleloåeßII (тетрамер) .
С целью синтеза гетеросилоксановых полимеров, обладающих повышенной термостабильцостыо, стойкостью к деструкции и самослипанисм, процесс ведут прц 150 — 170 С под влиянием кислот и анп1дрцдов бора и фос10 фора илц их смecе1 Это дает возможность пзмеш1ть структуру сплоксановых полимеров прп одновременном упрощении технологического процесса.
Пример 1. В аппарат с мешалкой емкостью 1„ .1 3 Tpl жают 1000 г 1/111(locll JQKc3нов. содержащих 8 мол. "/0 метцлфснилснлоксановых звеньев и 0.1 мол. ", о метилвццилсилоксановых групп, 10 г борного анп1дрцда и
10 г пятиокиси фосфора, При перемешпваниц и температуре 160 С получают каучукоподоб1цьш продукт, свойства которого приведены в таблице (образец ¹ 1042) наряду со свойствами дру Ilx полимеров.
Пример 2. В стеклянную колбу с мешалкой 3 arpi.lli aloT 20 e I el ca il eTII. II III 10Tpllcllлоксана и 2 г борпого ангпдрпда. Прп перемешпвании и температуре 130 С получают поли30 х1ср 1037
257742
Табли ца
Условия полиМСРИ33ПИИ
Свойства полимеров
Исходное вещество для полимеризации
ОбраОтношение P или В (катализатор) к Si
Катализасодержание раствори- летучих вемость ществ после в бензоле, 3 "час обраооткп прп !
50 С, о>; зец "
Сз (.7 ао
3>
1" с> = (молекулярный вес в бензоле тор
Ы
«) с> с пз
1
99,35
78,7, 20,6
150 ((CН,)2SiO), 1(СН,)3SiO) 1014
1350
Р,О
10
3320
130
1037
1>,О„
99,0
I>
P
Деполимеризат P,О,. В,0, 12,5
160
1033
22740
В
Р
18230
160
)027
2О> 1 2ОЗ
P)
16,1
160
22700
1016
Р20 >ВОЗ
96,9
5 28800
>>
P
19,0
1019
2С 3 3 3
Р>О-, Р30,, H,Ð О, В,О,, Р,О,, 99,6
160
Si
Р
20000
160
1024
97,2
14,5
Si
Si
1>
30()0
93,1
160
1047
100
В
Цпклосилоксап с 8 мол. оо
СН,С,H,Siu— звеньев и
О,1 мол.о (! зС2 Н 3 1 - групп
16600
160
1042 образцы, кроме
to.÷. ", о мстилфенилс
1037, содержат 0,1 мол илок ановых групп.
Все также 8 а метилвинилсплоксановых, а образец 1042 имеет
Предмет изобретения
Составитель Р, Фрумина
Техред Л. Я. Левина
Корректор С. Мухина
Редактор А. Петрова
Заказ 247/2401 Тираж 480 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» р
В
Si, 1, ) 5>0
) 100!
200
1, ) ;0
1ьб
iU0
Способ получения гетеросилоксановых полимеров полимеризацией циклосилоксанов, отличающийся тем, что, с целью синтеза ге1
200
200
200
200
200
200
200 теросилоксановых полимеров, обладающих повышенной термостабильностью, стойкостью к деструкции и самослипанием, полимеризацию ведут в присутствии кислот и ангидридов бора и фосфора при 150 — 170 С.
