Способ получения элементоорганических фосфонитрильных полимеров

 

О Il И С А Н И Е 256257

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Сониалистическиз

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 29.111.1968 (№ 1229212/23-5) Кл. 39с, 30 с присоединением заявки М

МПК С 08g

УДК 678.84(088.8) Комитет по делам изооретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 04.Х1.1969. Бюллетень М 34

Дата опубликования описания 23.III.1970

Авторы изобретения С. М. Живухин, B В. Киреев, Г. С. Колесников и И. М. Райгородский

Московский химико-технологический институт имени Д. И. Менделеева

3 а я витель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭЛЕМЕНТООРГАНИЧЕСКИХ

ФО СФО Н ИТР ИЛ Ъ Н ЪI Х ПОЛИМЕРОВ

Известен способ получения полимерных фосфор-элементосодержащих соединений со

1 связями — N=P — Π— Э, где Э вЂ” органоза1 мещенные атомы кремния, олова, германия, свинца, титана и др. Такие полимеры, содержащие в основной цепи P — Π— Э связи, обладают неудовлетворительной гидролитической стойкостью, что уменьшает возможность их практического применения.

С целью повышения гидролитической стойкости полимеров предложено применять элементоорганические соединения, содержащие галоид в органическом радикале, следующей общей формулы: где К1 — метил, этил, пропил, К2, Кз — алкил- или арил-радикалы;

Y — алкил, арил, кислород, метокси, этокси, п, m — 1,2,3,4, р — 0,1,2,3,и вести их взаимодействие с алкоксифосфазенами (АФА) или алкоксилхлорфосфазенами (АХФА).

Предложенный способ позволяет резко уве5 личить гидролитическую стойкость полимеров без потери их термо- и огнестойкости, обеспечивает высокую скорость процесса, при осуществлении способа выделяется хлористый алкил, который, являясь инертным в условиях

10 процесса, не вызывает протекания побочных реакций и может быть легко удален из процесса.

П р им ер 1. В четырехгорлой колбе, снабженной мешалкой, термометром, низкотемпе15 ратурной ловушкой и барботером для подачи азота, нагревают при 160 С в течение 5 час

5,24 г гексабутоксициклотрифосфазотриена и

СН, !

20 2,13 г (С1СНз — Si-)-зО. В ловушке собирают

СН, 1,40 г хлористого бутила (83% от теоретического). После охлаждения реакционной смеси

25 ее экстрагируют петролейным эфиром (фракция 40 — 70 С), а затем высушивают. Получают 4,2 г твердого прозрачного полимера коричневого цвета.

Найдено, %: P 16,3; N 7,40; С 33,41; Н 7,80;

Зо Si 9,5.

256257

Предмет изобретения

К

1 ! (Ha!B,1 — „si j Y и

1 а

20 где R> — метил, этил, пропил, Составитель P. Фрумииа

Редактор Л. К. Ушакова Текред Л. Я. Левина Корректор С. М, Сигал

Заказ 566(11 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва Ж-З5, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. 5,29 г гексабутоксициклотифосфазотриена и 2,62 г тетракис(хлорметил) диметилдисилоксана нагревают в приборе, описанном в примере 1, при 160 С в течение

4 час. Количество выделившегося хлористого бутила 1,5 г (89% от теоретического) . После охлаждения и экстракции получают 4,7 г (75,5% от теоретического) прозрачного свегло-желтого полимера, не растворимого в органических растворителях.

Найдено, Я,: С 30,6; Н 6,93; С1 6,92; N 8,64;

P 18,90; Si 8,16.

Пр имер 3. 4,3 г гексабутокситрифосфазена и 2,48 г тетраметилтетрахлорметилциклотетрасилоксана нагревают,в течение 2 час при

160 С, реакционную смесь вакуумируют при

160 С и высушиваюг. Получают 5,38 г светложелтого нерастворимого полимера.

Пр им ер 4. 5,24 г гексабутоксициклотрифосфазотриена, 2,13 г бис(хлорметил)тетраметилдисилоксана, 20 мл о-дихлорбензола н

0,1 г хинолина нагревают при 160 С в течение

3 час. После отгонки растворителя в вакууме получают 4,0 г твердого прозрачного полимера коричневого цвета.

Способ получения элементоорганических фосфонитрильных полимеров путем взаимо5 действия алкокси- или -хлоралкокси-фосфазенов с галоидсодержащими элементоорганическими соединениями, отличающийся тем, что, с целью повышения гидролитической стойко сти полимеров, применяют элементоорганиче10 ские соединения, содержащие галоид в органическом радикале, следующей общей формулы:

Rq, R> — алкил или арил, Y — алкил, арил, кислород, метокси, этокси, и, т — 1, 2, 3, 4, 25 p — О, 1, 2, 3.