Способ получения бис-(арилоксихлортиофосфорил)--бензолов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от. авт. свидетельства №

Кл. 12о, 26 01

Заявлено 11.111,1968 (№ 1224797!23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 10ЛЪ .1970. Бюллетень ¹ 14

Дата опубликования описания 3. ч"III.1970

МПК С 07f

УДК 547.558.1.26 118. .07 (088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

CCCP

Н. К. Близнюк, Г. С. Левская и С. Л. Варшавский

Авторы изобретения! ° нЧ

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии т

3 аявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(АРИЛОКСИХЛОРТИОФОСФОРИЛ)-БЕНЗОЛ ОИ

АгО оР Р (0Аг

С1 " Cl

11 11

3 8

Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в качестве полупродуктов синтеза пестицидов и полимеров.

Способ получения бис-(арилоксихлортиоф0сфорил)-бензолов общей формулы где AI — незамещенный или хлор, II;IH нитрозамещенный фенил, или незамещенный пафтил, основан на том, что 1,4-бис-(дихлортнофосфорил) -бензол подвергают взаимодейс1вию с замещенным фенолом или нафтолом при нагревании в присутствии каталитических количеств солей эфиров политиофосфорных илн тиофосфорных кислот или полупподуктов их синтеза, например смеси пятисерннстого фосфора и пиридина, в среде органического растворителя, например ксилола, с последующим выделением целевого продукта известными приемами. Нагревапие желательно вести до

100 †2 С.

П р и м е о. 1,4-Бис-(2,4) -дпхлорфенилокси. лортиофосфорил) -бепзол. К кипящей смеси

5 лсл ксплола 0,01 г ° .ноль 1,4-бис-(дихлортиофосфорил)-оензола, 0.01 г пятисернистого фосфора и 0,016 г ппридина при перемешивании по каплям прибавляют 002 г..ноль 24ди хлорфенола в 10 лтл ксилола. По окончании прибавления реакционную массу кипятят 3—

5 час до прекращения выделения хлористого водорода, который поглощают водой и определяют титрованием. Ксилол отгоняют, и получают продукт с количественным выходом. После кристаллпзацин пз смеси ацителцна с бснзолом (1: 1). Выход 58,6%; т. пл. 150 — 151 С.

Найдено, о о: С 35,51; P 10,13; S 10,91.

С1, Н„>С!сО Р S..

Вычислено, "о. С 35,72: P 10,37; $10,72.

В подобных условиях получены другие вещества, перечень и свойства которых приведены в таблице

268421

Найдено, Вычислено, о х ,О

PQ o

Т. пл., С (растворптель) Ar формула

С1 Р 3

P S

С1 (Г

26,72 11,6 12,31

169 †1 (этилацетат) 53,5

11,72 12,11

С 8Н С1 0 Р S

26,99

12,80 11,2 11,12

151 †1 (бепзол+этилацетат

1: 2) 55,0

11,09 11,45

12,69

Сз НзоС!еОР 5

42,62 9,13 9,93

239 †2 (этплацетат) 52,9

42,65

9,38 9,62

С,,Н,CI,;O P S

42,61 9,21 9,72

54,3

160 †1 (эпглацетаттбснзол) 42,65

9,38 9,62

С,зН,„С1зОзР,Я

N0

12,91 11,05 11,49

183 †1 (ксилол-IlcTpoëñéo6!é эфир) 42,7

С Н 2С12И О,РэЯ., 12,95

11,29 11,66

26,77 11,58 12,48

148 †1 (этилацетат) CigH>CI>OP S

49,1

11,75 12,11

26,91

Сl Cl

52,78 7,62 7,72

СыН С1 gOgP S

290 †2 (ксилол) 75,0

52,92

7,72 7,96

15,51 13,38 13,73

С вНнС120гР 3з>

82 — 83 (бензол+ петролейный эфир) 15,46

13,51 13,94

51,3

Предмет изобретения г0 р р (0At

Г1

1 П

S S

Составитель В. Старовит редактор Л. Г, Герасимова Техред Л. В. Куклина

Корректор О, И. Усова

Заказ 2147/8 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изооретепий и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Cl

Cl

Cl

Cl

1. Способ получения бис-(арилоксихлортиофосфорил)-бензолов общей формулы где Лг — незамещенный или хлор, или нитрозамещенный фенил или незамещенный нафтил, отличающийся тем, что, 1,4-бис-(дихлортиофосфорил) -бензол подвергают взаимодействию с замещенным фенолом или нафтолом при нагревании в присутствии каталитических количеств солей эфиров политиофосфорных

40 или тиофосфоновых кислот или полупродуктов их синтеза, например смеси пятисернистого фосфора и пиридина, в среде органического растворителя, например ксилола, с последующим выделением целевого продукта известны50 ми приемами.

2. Способ IIO II. 1, отличающийся тем, что нагревание ведут до 100 — 200 С,