Способ получения полихлорфосфазенов

 

О П И С A Н И E 2930I7 изоь етиния

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Ссветскик

Социалистически||

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.V.1969 (№ 1332898/23-5) МПК С 08О 33/16 с присоединением заявки Л

Приоритет

Опубликовано 15.1,1971, Бюллетень № 5

Дата опубликования описаш|я ЗО.III.1971

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.85(088.8) Авторы изобретения C. М. Живухин, В. В. Киреев, Г. С. Колесников и В. П. Попилин

Заявитель Московский химико-технологический институт им. Д. И. Менделеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИХЛОРФОСФАЗЕНОВ

Известен способ получения полихлорфосфазенов путем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония. Для увеличения количества маслообразных продуктов реакции — олигомеров процесс осущес гвляют в присутствии катализаторов — металлов, или хлоридов металлов. Однако эти соединения входят в состав продуктов, что ухудшает технологические свойства их.

С целью улучшения качества и увеличения выхода конечного продукта предлагается способ получения полихлорфосфазенов путем реакции PCI> и хлористого аммония в присутствии хлорокиси фосфора в количестве 0,1—

20,0 моль. %. Хлорокись фосфора являегся регулятором длины цепи линейных полихлорфосфазенов. Хлорокись фосфора, реагируя с растущими олигомерными цепями, бло ирует их концы и затрудняет циклизацию их с образованием кристаллического продукта. В результате образующаяся при аммонолизе смесь полихлорфосфазепов содержит 50 — 60% линейных маслообразных олигомеров. Эти олигомеры имеют концевые хлорфосфонильные группы и не содержат посторонних примесей, что резко улучшает их технологические свойства при последующей переработке.

Аммополиз РС15 xлористым аммониеAI присутствии РОС13 можно проводить любым из известных способов: в присутствии расгворителей (тетрахлорэтана, хлорбензола, о-дихлорбензола, нитробензола) или без них, а также с использованием известных ка гализаторов (третнчных аминов, металлов, их со5 лей).

РОС1з можно получать непосредственно в зоне реакции введением воды в исходную смесь, что значительно упрощает процесс.

Применение хлорокиси фосфора позволяет

10 увеличить выход маслообразных олигомеров

ХФ с 15 — 20 до 50 — 60% в условиях очень быстрой реакции аммонолиза в присутствии третичных аминов.

П ример 1. Смесь 26,8 г хлористого ам15 мония и 114,5 г РС15 измельчают, прибавляют

15,4 г РОС1З и приливают 140 ил абсолютного пиридина при перемешивании. Через 2—

3 л|ин температура смеси достигает 160—

170 С. После остывания реакционной смеси

20 до 120 С приливают бензол и экстрагируют полученную смесь олигомеров ХФ кипящим бензолом при интенсивном перемешивании.

Гомологи разделяют осаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле

25 петролейньп| эфиром (т. кип. 40 — 70 С). Получают 30 г кристаллических и 32 г маслообразны.; гомологов ХФ.

П р н и е р 2. К измельченной смеси указанных количеств хлористого аммония и PCI;

30 прибавляют 2 г воды и приливают 130 лтл пирндина. После аналогичных операций Tloлучают 25 г кристаллических и 37 г маслообразных гомологов ХФ.

Пример 3. 2б,8 г сухого хлористого аммония, 114,5 г РС1з, 3,5 г пиридина, 15,4 г

РОС1з и 100 мл хлорбензола выдерживают в колбе с обратным холодильником 15 час при 128 †1 С. После отделения непрореагировавших продуктов фильтрацией, отгонки растворителя и разделения смеси ХФ осаждением маслообразных олигомеров из раствора в бензоле петролейным эфиром получают 31 г маслообразных и 30 г кристаллических ХФ.

293017

Пример 4. К указанным в примере 3 количествам хлористого аммония, РС1>, пиридина и хлорбензола прибавляют 2 г воды и выдерживают 15 час при кипении растворителя.

Выход маслообразных гомологов 32 г, кристаллических 29 г.

Предмет изобретения

Способ получения полихлорфосфазенов nylo тем взаимодействия пятихлористого фосфора и хлористого аммония, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода маслообразных продуктов реакции, синтез осуществляют в присутствии хлорокиси фосфора.

Составитель Л. Платонова

Редактор Е. П. Хорина Техред А. А. Камышникова Корректор Т. А. Уманец

Изд. № 248 Заказ 546/2 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2