Всесоюзная iр*!т"5г'-^п •-'••^•-''•^•г,-' :' |. . . у.а» .- . .- . i.,,;,tsr-!' ivj'v.^/ii't^иt jsl-io't'sf^/-^{
О П И С А Н И Е 302895
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента ¹
МПК С 08d 3/06
Заявлено 15.ll.1966 (№ 1055327/23-5) Приоритет
Комитет по делам изаоретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 28.!V.1971. Бюллетень № 15
УДК 678.762.2.02 (088.8) Дата опубликования описания 26ХП.1971
Авторы изобретения
Иностранцы
Андриан Азулаи и Жан Тэтжан (Франция) Иностранная фирма
«Сосьете Насиональ де Петроль д Акитен» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА
Известен способ получения полибутадиенового каучука водноэмульсионной полимеризацией бутадиена при — 2 — 20 С в присутствии эмульгаторов, регуляторов и свободнорадикальных инициаторов с введением всего требуемого количества инициатора в начале процесса.
Предлагаемый способ предусматривает постепенное введение инициатора в реакционную массу с понижающейся подачей между началом и окончанием полимеризации. Это приводит к увеличению содержания цис-1,4-структуры и уменьшению содержания 1,2-структуры в полученном полимере, а следовательно к улучшению эластичных и механических свойств вулканизатов каучука.
Введение инициатора в зависимости от времени предпочтительно регулировать так: в течение первого часа полимеризации вводить
20 — 30% общего требуемого количества, желательно непрерывно, подачу постепенно снижать до 1 — 2% в течение последнего часа процесса. B первом приближении кривая изменений подачи следует приближенной экспоненциальной закономерности, ординаты которой являются временем, а абсциссы количествами введенного инициатора.
Так, в виде примера, количества инициатора, введенные в течение каждого часа полимеризации (в случае 12-часовой операции) находятся в следующих соотношениях: 14,4:
:11,2:8,9:7,0:5,6:4,5:3,5:2,7:2:1,5:1,2: 0,9.
Так как общее количество равняется 63,4, 5 видно, что в течение первого часа ввели
22,7%, тогда как в продолжении последнего часа добавили только 1,4% в общей сложности.
В случае 10-часовой полимерпзации кривая
10 введения определяется, например, следующими соотношениями; 14,4; 10,6; 8; 6; 4,6: 3,4;
: 2,5: 1,8: 1,2: 0,9. Здесь, в продолжеш1и первого часа ввели 27% общего количества, равного 53,4, в то время как только 1,68% оощсго
15 количества добавили в течение последнего часа.
Изобретение не ограничивается цифровыми данными, которые могут изменяться в зависимости от природы катализаторов, темпсра20 туры и других факторов полпмерпзации, Хотя предлагаемый способ и может применяться к полимеризации, проводимой при различных температурах, катализаторах, модификаторах, эмульгаторах ti так далее. он име25 ет промышленное значение в случае проведения операции при температурах порядка — 2 — 20 C;t особенно при 0 — 10 С, в частности при 5 С.
П р и м с р ы 1 — 6. В реакторе, снабженном
302895 градуированной ампулой для непрерывного введения инициатора, проводят эмульсионную полимеризацию бутадиена в следующих условиях.
Пропорции по отношению к бутадиену:
Резинаты К (эмульгаторы), о о 4,56
Восстановитель (FeSO, 7Í20), о о 0,012
Инициатор (гидроперекись трет-бутила), оцо 0,072
В качестве модификатора применяют третдодецилмеркаптан. Полимеризацию проводят при 5 С, рН 10 и соответствующем перемешивании известным приемом. Инициатор и восстановитель вводят сразу до начала полимеризации или их добавляют к эмульсии постепенно согласно приблизительно параболической прогрессии, указанной выше. Результаты опытов приведены в таблице.
Инициаторы введены полностью
Инициаторы введены постепенно
Показатели
Содержание пзомеров, транс 1 цис-1,4 винил-1,2
20
62
22
62
21,5
16,5
21
20
24,5
15,5
Предмет изобретения 10 тем, что, с целью увеличения содержания иис1,4-структуры и уменьшения содержания 1,2структуры в полимере, инициатор вводят в реакционную массу постепенно с понижающейся подачей между началом и окончанием полимеризации.
Способ получения полибутадиенового каучука водноэмульсионной полимеризацией бутадиена при температуре от — 2 до 20 С в присутствии эмульгаторов, регуляторов и свободпорадикальных инициаторов, отличающийся
С оста витель В. Фили монов
Редактор О. Кузнецова Тсхред Е. Борисова Корректоры: Л. Корогод н E. Л а стояки на
Заказ 2029/17 Изд. № 863 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раугнская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Содержание модификатора, I1ðoä0ëæèTåëüíoñòü, час
Конверсия, /, Конверсия, % в час
Содержание геля, 7о
Молекулярный вес
0,1
10,25
5,3
525
0,35
l2 25
5
295
0,5
9,10
6,5
175
0,2
62,8
4,5
445
0,4
9,30
64,6
6,8
180
0,2
7,05
63,5
2
385
