Способ получения полиолефиновсзгсоозная«-- т"!''•"-о '• v'''t:nr-r>&- (fant ^••iba'iiu--iftu,-; .;.-гш1бч5.! >&иогека

 

307083

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 06,VII.1970 (№ 1448263/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21.Ч1.1971. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания ЗОХП1.1971

МПК С 08f 3/02

С 08f 1/28

Комитет по делам иаобретвиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 678.742.02 (088.8) Лвторы изобретения

Е. В. Кузнецов, Д. В. Иванюков, Г. С. Бикушев, Н. П. Софьина, Ф. И. Якобсон, В. В. Америк, П. В. Крымов и В. Ф. Петрова

Казанский химико-технологический институт им. С. М. Кирова

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИОЛЕФИНОВ

Предлагаемое изобретение относится к способу полимеризации а-олефинов на катализаторах типа Циглера-Натта с целью получения изотактичного полимера.

Известен способ получения таких полимеров полимеризации а-олефинов в среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта реакции галогенидов титана с триалкилами или алкилгалогенидами алюминия и фосфорорганических соединений (как стереорегулирующих агентов полимеризации типа фосфпнов, фосфитов, фосфанатов, фосфорамидов, фосфидов и фосфатов щелочных металлов и алюминия.

С целью расширения ассортимента фосфорорганических соединений для модификации катализаторов Циглера-Натта, повышения специфичности катализатора и растворимости остатков его при отмывке предлагают в качестве третьей компоненты катализатора применять стереорегуляторы общей формулы

МеОР (OR), где R — алкенил, алкил (С вЂ” Св), алкил, алкарил; Ме — Na, К.

Новизна предлагаемого изобретения заключается в том, что в качестве стереорегуляторов полимеризации а-олефинов использованы соли щелочных металлов диорганофосфористой кислоты, при этом возникает возможность расширения модифицирующего действия добавки — повыш ается эффективность отмывки полимера от остатков катализатора при одновременном стереорегулирующем воздействии и в последующем (при высоких значениях

P/Л1„,„=0,1 — 0,5 и в связи с присутствием в системе акцептора НС1) получении полполефина, обладающего меньшим корродирующим воздействием при длительном контакте полиолефина с металлами.

Соли щелочных металлов диорганофосфористой кислоты МеОР(ОК) добавляют к алкилу алюминия в молярном соотношении

Р/Л!=0,04 — 0,5. Добавка к галогениду титана и к сформировавшемуся металлоорганическому комплексу менее эффективна вследствие доминирующего снижения стереоблочных фракций.

Пример. В колбе на 20 с,яв готовят каталитический комплекс, последовательно добавляя в 8 смв бензина ХаОР(ОС Н5) (0,26 г) триэтилалюминий (1,13 г) в 8 сл "бензина, и после десятиминутного перемешивания и нагревания до 60 С треххлористый титан (0,5 г).

Передавливают катализатор в автоклав, содержащий 480 слР бензина, доводят давление пропиленом до 5 ат,я и полимеризуют пропилеи при 60 С методом пропиток в течение

30 ман.

Разлагают катализатор этиловым спиртом, 30 промывают полипропилен, фильтруют, сушат, 307083

Выход 23,7 г, фракции, не растворившейся в кипящем гептане 90,3 ; . Свойства полипропилена, полученного на катализаторе в присутствии MeOP (OR) приведены в таблице.

Таблица

Стереоизомерный состав

И (декалнн

135=С) Т. ил, Золь С ность, Выход, г

Al/Ti Р/Ti

Катал:этическая система .ноль атакт — о гептаноатакти стереовыи индекс, 2,02 158 0,02

24,3

9,3 12,3

78,4

2,1 167

1,9,,168

0,009

0,01

0,012

0,14

0,008

0,02

2,35

2,4

2,15

2,07

2,07

2,85

2,44

20,7

22,0

1,8

1,6

5:1

5:1

4,3, 93,9

3,9, 94,5

Предмет изооретения ниями, отличающийся тем, что, с целью повышения стереоспецифичности катализатора и упрощения стадии отмывки полученных полимеров от остатков катализатора, в качестве фосфорорганических соединений применяют соли щелочных металлов диорганофосфористо и кисл оты.

Способ получения полиолефинов полимеризацией с.-олефинов в среде углеводородного растворителя в присутствии в качестве катализатора продукта реакции галогенидов титана с триалкилами .или алкилгалогенидами алюминия и фосфорорганическими соединеСоставитель В. Филимонов

1(орректор А. П. Васильева

Редактор Л. Новожилова

Изд. М 947 Тираж 473 Подписное

ЦНИИПИ 1(омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, lip. Сапунова, 2

Al(C„H5) + с = TICI„Без мод .фикатора

NaOP(OC Н-), NaOP(OCI-I. CH ==CH.,)

NaOP(OC H„),, NаОР(ОС„,H„.-),, NaOP(OCH,)., NaOP(O — i — С,Н,)

AI(C,,Н„,),,Cl+ TiCI, Без модификатора

МаОР(ОС,Н,)., ХаОР(ОСН.,)., 3:1

3:1

2,5: 1

3:1

4:1

5:1

5:1

0,18

0,12

0,15

0,17

0,18

0,25 !

0,21

0,13

23,7

24

22,2

20,3

16,9

17,8

32,6

163

168

164

169

170

3,5

2,2

3,3

4,5

3,5

3,6

3,8

6,2

5,7

5,1

5,4

7,8

4,9

6,8

90,3

92,1

91,6

90,1

88,7

91,5

89,4