Способ получения моноацильных производных
1 ВЮйоювйя ! тт ф т 4ъ Ч с I б Г . бн. " .
ОПИСАНИЕ 387960
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 02.VIII,1971 (№ 1690422/23-4) с присоединением заявки № 1690428/23-4
Приоритет
Опубликовано 22.VI.1973. Бюллетень № 28
Дата опубликования описания 25.Х.1973
М, Кл. С 07с 39/08
С 07с 49/64
С 07с 49/66
Государственный комитет
Совета Министров СССР
Ilo делам ивооретений и открытий
УДК 547 567 3 07:
:547.565.2.07 (088.8) Авторы изобретения
О. И. Волкова, В. Г. Майрановский, Е. A. Обольникова и Г. И. Самохвалов
Всесоюзный научно-исследовательский витаминный институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАЦИЛЬНЫХ ПРОИЗВОДНЫХ
ГИДРОХИНОНОВ
Изобретение относится к области получения моноациальных производных гидрохинонов, которые могут найти применение,при исследовании функции природных хинонов в клетке, а также в качестве физиологически активных соединений.
Известен способ получения 1-ацетата филлогидрохинона путем конденсации 1-ацетата менадиола и соответствующего первичного или третичного изопреноидного спирта. Выход моноэфиров не превышает 35 — 40%. Однако при известном способе получают целевые продукты с низким выходом, а необходимые для синтеза высшие изопренологи — спирты в полной транс-форме практически недоступны.
Предложенный способ дает возможность получать целевые продукты с хорошим выходом (до 85%), используя при этом доступное исходное сырье.
Предложенный способ получения моноацильных производных гидрохинонов, например
1-ацетата филлогидрохипона, заключается в том, что ацильное производное хроменола, например ацетат филлохроменола, подвергают электролизу в растворе хлористого тетраалкиламмопия в среде диметилформамида с последующим выделением целевых продуктов известными приемами.
По предложенному способу используют в качестве исходного сырья ацильные производные хроменовых форм убихинонов или витаминов К независимо от того, получены ли последние в результате синтеза или выделены из какого-либо биологического материала.
5 Пример 1. Электрохимическое .восстачовление 50 мг ацетата филлохроменола в 20 мл (0,04 моль) раствора хлористого тетраэтиламмония в безводном диметилформамиде в присутствии 63 мг борной кислоты проводят
10 в электролизере с диафрагмой, перемептиваемым ртутным катодом, анодом в виде графитового стержня, электродом сравнения и вводом инертного газа в катодное и анодное пространства. Электролиз ведут при потенциале
15 предельного тока первой полярографической волны. По окончании электролиза раствор сливают, разбавляют водой, подкисляют до рН-3 и извлекают эфиром. После высушиванпя и упаривания растворителя остаток
20 хроматографируют на колонке с кремниевой кислотой (растворитель и-гексан-эфир 9:1), а затем на окиси алюминия (растворитель и-гексан-эфир 3: 2).
Получают 37,5 кг (74,7%) 1-а цетата фил25 логидрохинона.
Пример 2. В электролизер с диафрагмой, ртутным перемешиваемым катодом, анодом в виде графитового стержня, электродом срав. нения и вводом инертного газа загружают
30 125 мг ацетата хроменола, полученного из
387960
Предмет изобретения
Составитель P. Марголина
Техред Л. Грачева Корректор Л. Новожилова
Редактор Т. Никольская
Заказ 2824/2 Изд. № 1666 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитега по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 гексагидроубихинона по известному методу, в
45 мл (0,04 моль) раствора хлористого тетраэтиламмония в безводном диметилформамиде и 106 г борной кислоты при непрерывном пропускании инертного газа в катодное и 5 анодное пространства. Электролиз ведут при потенциале предельного тока первой полярографической волны. ,По окончании электролиза раствор сливают, разбавляют водой, подкисляют до рНЗ 10 и извлекают эфиром. После высушивания и упаривания р,астворителя остаток хроматографируют сначала на колонке с кремниевой кислотой (продукт элюируют смесью н-гексана и эфира 9: 1), а затем,на. окиси алюми- 15 ния (растворитель н-гексан-эфир 4:1).
Получают 106 мг (84,6 /о) 4-ацетата 2,3-д иметокси-3-метил-б-филилгидрохинона.
УФ-спектр (к-гексан), Хмакс нм)аIcM
271 (41,9), 281 (41,4) ЯМР-спектр (СвРв), т: 8,62 (СНз цепи), 8,12 (г1ис-СН, при СН=С (СНз), S); 8,00 (транс-СНз при СН=С(СНз), S); 7,87 (CH, кольца, S); 7,49 (СНзСОО, $); 6,47 (СНа при кольце, d, I 7,2 гц), 5,87 (СНзО, S), 5,64 (СНз0$), 4,55 (CH=C t, 1 7,2 гс1), 3,83 (OHS) .
Способ получения моноацильных производных гидрохинонов, например 1-ацетата филлогидрохинона, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, ацильное производное хроменола, например ацетат филлохроменола, подвергают электролизу в растворе хлористого тетраалкиламмония,в среде диметилформамида с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
