Способ получения моноамидов трифосфорной

 

ЗЗИО2

Йоюз соеетсиил

Социалистических

ИЗОЫЕт Е Н И и

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

М. Кл, С 07f 9 22

Заявлено 21 V1.1971 (Ka 1669964/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 05.V11.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 2.Х.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.46 054 (088.8) Авторы изобретения

Н. М. Домбровский и А. И. Дорош

Заявитель

Черновицкий государственный университет

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОАМИДОВ ТРИФОСФОРНОЙ

КИСЛОТЫ

Изобретение касается получения производ ных триметафосфорной кислоты, а именно, усовершенствованного способа получения моноамидов трифосфорной кислоты. Эти соединепия могут быть использованы для обра. ботки текстиля, придания огнеупорных свойств различным, органическим материалам, для ликвидации статических зарядов, в качестве активных добавок в моющие средства, флотореагентов;

Известен способ получения моноамидов трифосфорной кислоты взаимодействием безводного триметафосфата натрия (NagPgOg) с аминами при нагревании. Реакция заканчивается через 60 мин и более.

С целью ускорения процесса предложено вместо безводного триметафосфата натрия использовать шестиводный гидрат триметафосфата натрия (ХазРзОо 6Н20). При этом реакция заканчивается через 10 — 15 мин.

В качестве аминов могут быть применены алифатвческие, ароматические амины, диамины и циклические амины. В случае применения диаминов реакция идет по одной аминогруппе. Желательно амины вводить в реакцию в виде 20 — 25%-ного водного раствора, Обычно п рименяют двойной избыток амина.

Реакция быстро завершается при температуре 50 — 60 С. Выход целевых продуктов достигает 98 /о.

Пример 1. Смесь O,l моль шестиводного гидрата триметафосфата натрия (ХазРз09 °

° 6НаО) и 92 мл 25%-ного водного раствора гексаметилендиамина нагревают при перемешивании в течение 15 мин при 55 С. Через

l2 мин образуется маслооб разная жидкость, охлаждая которую до 5 — 10 C получают жидкий продукт, содержащий избыток амина. Продукт в виде соли натрия выделить в

1о твердом -îñòîÿíèè не у,дается,,но он легко выделяется в виде солей серебра, бария; свинца, причем в виде солей серебра н бария — количественно (см: табл. 1).

Пример 2. Смесь 0,1 моль шестиводного гидрата триметафосфата натрия (1МазРз09 °

° 6НаО) и 68 мл 25 /о-ного водного раствора пиперидина нагревают, перемешивая, 15 мин при 60 С, Через 15 мин образовавшуюся маслообразпую жидкость охлаждают до

5 — 10 С. Получают жидкий продукт, содержащий избыток амина. Продукт выделяют в виде соли бария. Реакция NagPqOg 6HqO с метиламином заканчивается при 50 — 60 C

25 через 7 — 10 мин.

Найдено, /О. Ва 37,34; P 14,06; N 2,20;

С 8,0; НаО 10,30, ВазРзОз — N — (СНа): 3,78 Н20Вычислено, %. Ва 37 32; P 13 98; N 2 11;

30 С 8,05; Н20 10,30.

389102

Таблица 1

Результаты анализа солей серебра и бария некоторых моноамидов трифосфорной кислоты

Найдено, %

Вычислено, %

) с

Соль

Формула

Ва Ag P N С НО Ba Ag

Н,О

13,28 4,10 10,80 9,65 39,30

Бария

39,74

Ва,P,Î,— NH — (СН,),— — NH, 4Н,О

10,31

10,31

13,30

4,05

53,11 11,40 3,48 8,96 3,15

Ая РзОв — ИН вЂ” (СНг) в— — 1ЧН 1,5Н О

3,35

3,46

Серебра

8,89

52,23

11,46

Согласно данным рентгенофазового анализа выделенные соли серебра и бария представляют собой аморфные вещества. При длительном хранении на воздухе они теряют значительную часть воды. Кроме того, проведена дополнительная индентификация образования моноамидов трифосфорной кислоты с помощью ИК-спектроскопии. Инфракрасные спектры гидрата Ва РзОз — NH— — (СН ) б — ИНг 4Н О снятые в вазелиновом масле (спектрофотометр ИКС-14 А, призмы

NaC1, SiBr, КВг приведены в табл, 2.

Таблица 2

Интенсивность н максимумы полос поглощения в Ва,P.,Î,— NH — (СН,),.— NH, 4Н,О в ИК-спектре

Интенсивность полос поглощения

Интенсивность полос поглощения

Интенсивность полос поглощения

Интенсивность полос поглощения

Частота, см

Частота, см

Частота, см

Частота, см

Средняя

То же

Средняя

То же

Сильная

Средняя

То же

Слабая

Сильная

Сильная

То же ных метафосфорной,кислоты с аминами при нагревании, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса, в качестве производно10 го метафосфорной кислоты используют шестиводный гидрат т|риметафосфата натрия, Из табл. 2 видно, что в спектре наблюдается ряд частот с максимумами при 3360, 1628, 1561, 1460 и 733 см-, характерных для валентных и деформационных колебаний

N — Н, С вЂ” Н и P — N-групп, которые подтвер>кдают образование производных амидотрифосфорной кислоты, 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что амины используют в виде 20 — 25%-ного вод. ного раствора.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что .процесс проводят при 50 — 60 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения моноамидов трифосфорной кислоты взаимодействием производСоставитель М. Макаров

Техред Т. Миронова

Редактор Л. Ушакова

Корректоры: Л. Царькова и С. Сатагулова

Заказ 2704/15 Изд. № 790 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Слабая

Средняя

Слабая

Средняя

556

617

733

936

981

1074

1107

1128

1162

1204

1460

1561

1628

3360