Способ получения алкилантрахинонов

 

п11 422721

Союз Советскик

Социалистическин

Республин

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 31.05.72 (21) 1790928/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 05.04.74. Бюллетень № 13

Дата опубликования описания 14.11.74 (51) М. Кл, С 07с 49/76

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытии (53) УДК 547.572 07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. ф. Красильников и В. ф. Косарева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛАНТРАХИНОНОВ

Изобретение относится к способу получения алкилантрахинонов, которые применяются в качестве промежуточных продуктов в различных синтезах, в частности в производстве перекиси водорода.

Известен способ получения алкилантрахинонов циклизацией соответствующих алкилкетокислот в олеуме или моногидрате серной кислоты с последующим разбавлением полученной реакционной массы водой в соотношении 1: 3 и выделением целевого продукта известными приемами. Выход целевого продукта -50 — 60%.

К недостаткам известного способа относятся низкий выход целевого продукта и загрязнение последнего побочными продуктами циклизации, что требует проведения дополнительной очистки путем перекристаллизации, возгонки или вакуумной дистилляции и тем самым усложняет технологию процесса.

С целью устранения указанных недостатков предлагается реакционную массу после циклизации разбавлять водой до концентрации в ней серной кислоты 70 — 75 вес.% (т. е. соотношение между реакционной массой после циклизации и водой 2,7 — 3,0: 1) и затем обрабатывать се углеводородами парафинового ряда, предпочтительно гексаном, экстракционным бензином.

Выход целевого продукта 85 — 90%.

Пример 1. 157 г изоамилкетокислоты, приготовленной на опытной установке (т. пл.

132 — 134 С, содержание основного вещества

90%), загружают в 1250 r 4%-ного олеума

5 при 40 — 50 С и перемешивании, нагревают до

60 — 65 С, выдерживают 3 час при 60 — 65 С, 3 час при 80 — 85 С и 1 час при 90 С.

Затем охлаждают до комнатной температуры (20 С), постепенно прибавляют — 250 мл

10 воды так, чтобы температура не превышала

30 С, добавляют гсксан и перемешивают 1 час при 50 — 55 С.

После расслаивания отделяют органический слой, промывают его водой и щелочью, сушат, 15 обрабатывают окисью магния, фильтруют.

Упаривают фильтрат досуха и получают с выходом 82% продукт прозрачного светложелтого цвета, содержащий 96% основного вещества.

20 При вакуумной перегонке продукт практически не имеет предгонной фракции.

Пример 2. 334 r изоамилкетокислоты, приготовленной в лаборатории (т. пл. 133—

135 С, содержание основного вещества 92%), 25 загружают в 2500 г 4%-ного олеума при 40—

50 С и перемешивании, проводят реакцию, как в примере 1, прибавляют расчетное количество воды (— 500 мл) с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не пре30 вышала 30 С.

422721

Составитель Г. Шагалова

Техред Л. Куклина

Корректор Н. Учакнна

Редактор T. Шарганова

Заказ 2307/7 Изд Мз 718 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5 °

Типографи i, пр. Сапунова, н

Концентрация кислоты после отделения реакционной массы 75 вес. /о.

Экстракцию и промывку экстракта проводят, как в примере 1, и получают с выходом

84 продукт прозрачного светло-желтого цвета, содержащий 98% основного вещества. Качество образца после дистилляции не изменяется.

Пример 3. 150 г изопропилкетокислоты, приготовленной в лаборатории (т. пл. 128—

130 С), загружают в 1200 мл 4%-ного олеума при 40 — 50 С и перемешивании, проводят реакцию, как в примере 1, охлаждают до комнатной температуры и постепенно прибавляют

270 мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы была не выше

30 С. Концентрация полученной серной кислоты 70 вес. /о.

Экстракцию и промывку экстракта проводят, как в примере 1. Выход 90 содержание основного вещества 98%.

Предмет изобретения

Способ получения алкилантрахинонов путем циклизации соответствующих алкилкетокислот в олеуме или моногидрате серной кислоты с последующим разбавлением получен10 ной реакционной массы водой и выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения технологии процесса, реакционную массу после циклизации разбавляют водой до содержания в ней 70 — 75 вес.% серной кислоты с последующей обработкой углеводородами парафинового ряда, предпочтительно гексаном, экстракционным бензином.