Способ получения диамидотионфосфитов

 

Оп 455966

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскик

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 23.05.73 (21) 1923306/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет (51) М. Кл. С 07f 9/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 547.241.07 (088.8) по делам изобретений Опубликовано 05.01.75. Бюллетень № 1 и открытий

Дата опубликования описания 26.02.75 (72) Авторы изобретения Э. Е. Нифантьев, В. C. Благовещенский, А. С. Чечеткин и П. П. Дахнов (71) Заявитель Московский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. М. В. Ломоносова (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАМИДОТИОНФОСФИТОВ

Изобретение относится к получению амидов кислот фосфора, а именно к способу получения новых органических соединений фосфора — диамидотионфосфитов.

Эти соединения могут быть использованы как полупродукты синтеза разнообразных фосфорорганических веществ, содержащих тиофосфорильную группу.

Известен способ получения диамидотионфосфитов, основанный на известной реакции хлорангидридов фосфористой кислоты с сероводородом. Согласно предлагаемому способу диамидохлорангидрид фосфористой кислоты подвергают взаимодействию с эквимолекулярным количеством сероводорода, растворенного в органическом растворителе, например толуоле, в присутствии основания, например триэтиламина.

Процесс желательно проводить в среде инертного органического растворителя, например бензола, Реакция экзотермична, поэтому реагенты смешивают при комнатной температуре.

Целевые продукты выделяют известными приемами.

Строение полученных соединений доказано элементарным анализом и подтверждено спектрами ЯМР P", снятыми на приборе

«11чМ вЂ” 4Н100». Индивидуальность подтверждена методом тонкослойной хроматографии на пластинках «Silufol» в системах: А — ацетон:

: бензол: гексан (1: 2: 2);  — бензол: диоксан (3: 1).

Пример 1. В четырехгорлую колбу загру5 якают 200 мл безводного бензола, 14 r тетраэтилдиамидохлорангидрида фосфористой кислоты. 6,8 r триэтиламина, При энергичном псремешивании прибавляют по каплям при комнатной температуре эквимолекулярное количе10 ство сероводорода, растворенного в толуоле.

Реакция экзотермична. ПО ОкОнчании реакции фильтруют хлорпстоводородную соль триэтиламина и отгоняют растворптель. Выход технического продукта составляет 13,5 г (98Я>)

15 п 0 = 1 5108 R;.<=0 85; Я;в=0,89; тр н=543 гц.

Найдено, с 0: С 45,74; 45,50; H 10,07; 10,10;

Х 13,1; 13,0, Р 14,71; 14,41; S 15,04; 14,96.

Се!-4 IVqP S.

Вычислено, 01.. С 46,15; Н 10,096; V 13,46;

20 Р14,,9: ;$15,38.

При необходимости можно технический продукт перегнать.

П р им ер 2. К смеси, состоящий из 200 мл

25 безводного бензола, 24,3 г дипирролидохлорaIIãèäðèäà фосфористой кислоты и 12 г триэтиламина, прибавляют при комнатной температуре и энерги:ном перемешивании эквимолекулярное количество сероводорода, растворен30 ного в толуоле, 455966

Предмет изобретения

Составитель М. Макаров

Техред Г. Дворина

Корректор А. Степанова

Редактор Н. Вирко

Заказ 302/15 Изд. Мв 277 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр Сапунова, 2

Выход технического продукта составляет

22,4 г (96ю/ю); и Р =1,5298; Д/.т=0,83; Р/в=0,9; трц = 540 гц.

Найдено, /ю. С 46,74; 46,58; Н 8,04; 7,86;

М 13,35; 13,43; P 15,07; 14,84; S 15,11; 15,03. . С,н,-,хгР8.

Вычислено, /ю. С 47,06; Н 8,33; N 13,72;

P 15,20; S 15,69.

Пример 3. К смеси, состоящей из 200 мл безводного бензола, 33,1 г дипиперидохлорангидрида фосфористой кислоты и 14,3 г триэтиламина, прибавляют при комнатной температуре и энергичном перемешивании эквимолекулярное количество сероводорода, растворенного в толуоле.

Выход технического продукта составляет

32,7 r (98 /,); п ою =1 5466 Л л=0,80; R и=

=0,92; тр =-505 гц.

Найдено, ю ю. С 51,29; 51,41; Н 8,78; 8,64;

N 11,78; 11,84; P 13,01; 13,15; $13,24; 13,49.

СяНгЛгР .

Вычислено, /ю. С 51,72; Н 9,05; N 12,07;

P 13,36; S 13,79.

П р и м ер 4. К смеси, состоящей из 200 мл безводного бензола, 18,0 г 2-хлор-6-метил-дин-бутил-1,3,2-диазафосфорина и 7 г триэтиламина, прибавляют при комнатной гемпературе и энергичном перемешивании эквимолекулярное количество сероводорода, растворенного в толуоле.

Выход технического продукта составляет

17,5 г (97 ю/ю); nP) = 1 5166 R) =0,79; Rra — — 0,85; тр =505 гц.

Найдено, /ю. С 54,52; 54,78; Н 10,05; 9,86;

1O N 10,52; 10,36; P 11,37; 11,48; S 11,74; 11,67.

С1гНгЛгР- ».

Вычислено, ю/ю. С 54,96; Н 10,30; N 10,69;

P 11,83; S 12,21.

1. Способ получения диамидотионфосфитов, отличающийся тем, что диамидохлорангидрид фосфористой кислоты подвергают взаи20 модействию с эквимолекулярным количеством сероводорода, растворенного в органическом растворителе, например толу ле, в присутствии основания с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят в среде инертного органического растворителя.