Способ получения 1,1-дихлорэтана
!!!! 4705I2
Союз Советских
Социвливтичеснмх
Республик о п т+е-А н и,в
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. B! I;i-HK (22) Заявлено 21.02.74 (21) 1998090,!23-4 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет
Опубликовано 15,05.75. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 28.08.75!
51) М. Кл. С 07с 19/02
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий (53) УДК 547.722(088.8) (72) Авторы изобретения
Ю. А. Tperep, И. Я. 1Чокроусова и С. М. Величко (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1-ДИХЛОРЭ 1АНА
Изобретение относитс!! к способу пог! че!и>!
1,1-дихлорэтана, являющегося промежi точным продуктом в производстве втетилх.!ороформа — одного из наиболее эффективны. . хлорорганических растворителей.
Известен способ получения 1,1-дихлорэтана (1,1-ДХЭ) гидрохлорированием винилхлорида в ?кидкой фазе хлористым водородом в присутствии катализатора — хлорида металла при температуре 40 — 65 С. Молярное соотношение винилхлорида и хлористого водорода
1: 1,5 — 2. Конверсия винилхлорида (ВХ)
90 — 94% .
Однако проведение реакции гидрохлорирования при 40 — 65 С сопровождается сильным смолообразованием, в результате чего катализатор теряет активность в течение 3 — 4 ч.
Смола всегда образуется при каталитическом гидрохлорировании винилхлорида в результате того, что хлориды металлов всегда наряду с Гид1?охло1?и1?ованием катал пзп1?у !От тт!к?кс реакции полимеризации хлорвинила и конденсации его с 1,1-дихлорэтаном, причем с!.!?рости этих реакций в значите,!Ьт!ой степени зависят от температуры и избытка хлористого водорода в зоне рсакции.
Для усовершенствования технологического процесса, уменьшения смолообразогания и сниже!!ия вследствие этого отходов производства, увеличения избирательности процесса н повышения срока службы катализатора, по предлагаемому способу процесс ведут при температуре не выше 22 С н молярном соотношении винилхлорида и хлористого водорода 1:3,5 — 4,5. Предусматриваетя такой избыток хлористого водорода, при котором весь образующийся 1,1-дихлорэтан уносится из реактора потоком уходящего газа, а уровень заполнения реактора исходным 1,1-дихлор10 этаном остается постоянным.
Получаемый 1,1-днхлорэтан конденсируется в теплообменнике при — 30 С, и так как он не содержит никаких побочных продуктов, за исключением небольших количеств исходнь! >
15 веществ (винилхлорида и хлористого водорода), он может быть непосредственно испол!-зован для получения метилхлороформа.
Избыточный хлористый водород возвраш»ется на стадию гидрохлорирования винилхло20 рида.
Выход 1,1-днхлорэтана в расчете на прореагировавший винилхлорнд 97 — 98 мол. %.
Конверсия виьп!лхлорида 100%. Срок службы катализатора — 12 — 16 ч, 25 Опыты по гпдрохлорировани?о винплхлорида проводят на лабораторной установке, состоящей из реактора — барботажной колонны диаметром 25 мм и высотой 250 мм — и с!!стек!ы ловушек, помещенных в смесь сухо30 го льда и ацетона, для улавливания образо470512 вавшегося 1,1-дихлорэтана, Перед началом опыта в реактор загружают 1,1-дихлорэтан и катализатор, реактор термостатируют и включают подачу исходных газов. Хлористый водород и винилхлорид подают в смеситель и затем через барботер — в нижнюю часть реактора. Образующийся в результате реа"ции 1,1-дихлорэтан уносится из реактора избыточным хлористым водородом и улавлива10 ется в ловушках. Непрореагировавшнй x,ctoристый водород поглощают водой в абсорбционной колонке. Сконденсировавшийся 1,1дихлорэтан и реакн,ионный раствор из реактора анализируют хроматографически. Коли-!
5 чество смолы в реакционном растворе определяют после отгонки 1,1-дихлорэтана.
Результаты опытов по гидрохлорированию винилхлорида в присутствии хлористого алюминия при различных параметрах процесса, времени реакции, температуре и соотношении исходных газов приведены в таблице. В этой же таблице для сравнения приведены данные по гидрохлорированню вннилхлорида в условиях известного способа. ь "ed
-oi>tead 1ч9
-жйгэ нос!д о
% эая ado > 1о о о о Х о О О С4 СО ОО о о о СЧ о oi Л) о ЕХУ I I н ХЯ виэйанно ! О 4О О О О CD Ch СС4 C O СС4 СС4 О4 Cf> G) 1О 4О CO СО О4 О4 О D4 Сс4 И1ГОН 1ЭН:ХЯ анн -amoHs.oo ccj 4:(Х D о х Х Х 1 ь Ч.1ЭОС!ОЯЭ вен16ач.9О О О cQ НСЕ аинаьяе17 со Х Х о о о, о х о о, C(Х (» О О О О О О О С 4 cD О С 4 сС> О <О cO cD oO <О О> НН16 НИ ПЯЕ -а! вка !д 25.4, edfiz, -edattt6ag Предмет изобретения 4О cD C) " 6DIV " 6Хй ! 1с ЕС1О.ПЕ -и1гез.ея 1ч9 -жйгэ xodg % адо.гнеад а 1чко46э он.гэали1го ! Р э чо о v о Х с.> cQ 4О CO ч СО С 4 СО 4О 4О С 4 4 cD % ttotct 6ХУ! I н ХЯ виэс!анно>! ъ и о о 64 о о о м СЧ ОЪ GO CD ъ о щ со 4 И0 о о тР СЧ СС4 D4 VttOt6 1 И:ХН аин -ашон.соо:) С 4 о, Х о х Х Х 1 —" ч.сэос!онэ вен16ач.90 О О 4О 16.1Е анна1гне17 о С4 О, о о о о о о о о cD O4 cD О cD Cct С> -4 со чР ч сэ нин ч1нйне -ad влас!61 Сосгавнтель Н. Гозалова И О х С4 4Ч g, edZ1. -ес1апгча,1, Редактор Л. Емельянова Техред Л. Казачкова Корректор E. Рогалина Заказ 1970/8 Изд. № 1434 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 4О (о Л НЕ.1Е -с!о ихны- ! Типография, пр. Сапунова, 2 Способ получения 1,1-дихлорэтана гидрохлорированием винилхлорида в жидкой фазе 30 хлористым водородом в присутствии катализатора — хлорида металла с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью уменьшения образования смолообразных про35 дуктов реакции и усовершенствования технологического процесса, последний ведут при температуре не выше 22 С и молярном соотношении винилхлорида и хлористого водорода 1: 3,5 — 4,5.
