Способ получения ангидридов алкил(аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот

 

((() 523l03

ОП И

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ йюз Советскит(Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.10.72 (21) 1836403/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 30.07.76. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 11.08.76 (51) М. Кл, С 07F 9/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий (53) УДК 541.241.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

К. Д. Джундубаев, Г. В. Портнова и P. И. Кожахметова

Институт органической химии АН Киргизской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДОВ N-АЛКИЛ(АРАЛКИЛ) ПИПЕРАЗИНАМИДОФОСФОРНЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области получения фосфорорганических соединений, а именно к новому способу получения ангидридов N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот.

Эти соединения могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в химии фосфорорганических соединений.

Известен способ получения ангидридов Nалкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот взаимодействием дихлорангидридов

N- алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот с водой в присутствии акцептора хлористого водорода, Недостатком известного способа является низкий выход целевых соединений.

С целью повышения выхода продукта предлагают способ получения ангидридов N-алкил (аралкил)пиперазинамидофосфорных кислот, заключающийся в том, что дихлорангидриды

N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот подвергают взаимодействию с абсолютным метанолом с отдувкой выделяющегося хлористого метила. Келательно процесс проводить при кипяче. нии в среде инертного органического растворителя, например хлороформа.

Выход продукта по предлагаемому способу достигает 96%.

Исходные дихлорангидриды N-алкил (аралкил) пипер азинамидофосфорных кислот получают взаимодействием моно-N-алкил (аралкил) пиперазинов с хлорокисью фосфора.

5 Пример 1. Ангидрид амилпиперазинамидофосфорной кислоты, К раствору 15,6 г (0,1 моль) амилпиперазина в сухом хлороформе при перемешивании и охлаждении ледяной водой медленно добав10 ляют раствор 7,65 r ((00,05 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемешивают в течение 1 час, затем нагревают до кипения и кипятят 2 час, после чего отфильтровывают выпавший оса15 док хлоргидрата амилпиперазина, растворитель упаривают в вакууме и получают 12,15 г (8,98%) темно-коричневого вещества с т. пл.

154 С вЂ” дихлорангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты.

20 Продукт растворим в хлороформе, нерастворим в толуоле, бензоле, эфире.

Найдено, %: N 11,20; P 11,80; Сl 27,10.

Вычислено, %: N 10,25; P 11,35; Сl 26,00.

1,37 г (0,05 моль) полученного дихлорангид25 рида амилпиперазинамидофосфорной кислоты растворяют в 50 мл сухого хлороформа при комнатной температуре, к раствору добавляют при перемешивании 0,16 г (90,005 моль) абсолютного метанола. Смесь кипятят в течение

523103

Составитель И. Обручников

Текред M. Семенов

Корректор М. Лейзерман

Редактор T. Никольская

Заказ 1635/17 Изд. № 1507 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, М(-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

14 — 16 час с пропусканием азота для отдувки выделяющегося хлористого метила, после чего растворитель упаривают в вакууме. Остаток— ангидрид амилпипер азинамидофосфорной кислоты выдерживают на кипящей водяной бане при 25 мм рт. ст. в течение 1 час. Получают 1,04 г (92%) черного стеклообразного вещества — ангидрида амилпиперазинамидофосфорной кислоты.

Продукт гигдроскопичен; т. пл. 83 — 84 С.

Растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, эфире.

Найдено, /о . .N 11,98; P 14,60.

Вычислено, /0. N 12,84; P 14,22.

Пример 2. Ангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты, К раствору 17,6 r (0,1 моль) бензилпиперазина в сухом хлороформе при комнатной температуре при перемешивании медленно добавляют раствор 7,65 г (0,05 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора в сухом хлороформе. Смесь перемешивают 2 час, после чего отфильтровывают выделившийся осадок хлоргидрата бензилпиперазина, растворитель упаривают в вакууме и получают дихлорангидрид бензилпипер азинамидофосфорной кислоты— кристаллическое вещество .бежевого цвета, которое очищают от остатков хлоргидрата бензилпиперазина, растворяя его в сухом хлороформе, отфильтровывая выделившийся осадок и упаривая растворитель для выделения продукта.

Очищенный продукт плавится при 172 С, растворим в хороформе, нерастворим в оензоле, эфире, ацетоне.

Выход 13,4 г (92% ) .

Найдено, %: N 9,70; P 10,64; С1 24,23.

Вычислено, %. N 9,56; P 10,58; С1 23,35.

1,46 r (0,005 моль) полученного таким ооразом дихлор ангидрида оензилпиперазинамидо5 фосфорной кислоты растворяют в сухом хлороформе и к раствору добавляют при комнатной температуре и перемешивании 0,16 г (0,005 моль) абсолютного метанола. Смесь кипятят 24 час с пропусканием азота для отдув10 ки выделяющегося хлористого метила, затем растворитель упаривают в вакууме. Остаток— ангидрид бензилпиперазинамидофосфорной кислоты выдерживают на кипящей водяной бане при 25 мм рт. ст. в течение 1 час. Полу15 чают 1,004 г (87 /о ) бежевого пористого вещества; т. пл. 135 С (c разложением). Растворим в хлороформе, нерастворим в бензоле, толуоле, эфире и этаноле.

Найдено, /о. 11,20; P 13,45.

2О Вычислено, /,: N 11,76; P 1,3,02.

Формула изобретения

1. Способ получения ангидридов N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот

25 на основе дихлорангидридов N-алкил (аралкил) пиперазинамидофосфорных кислот, о т л н: а ю щи и с я тем, что, с целью повышения выхода продукта, дихлорангидрид N-алкил (аралкил)пиперазинамидофосфорной кислоты

30 подвергают взаимодействию с абсолютным метанолом с отдувкой выделяющегося хлористого метила.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при кипячении в среде

35 инертного органического растворителя, например хлороформа.