Способ получения 2-диалкиламино-1арил(бензил)-3- ди(диалкиламино)-фосфино-1,3,2-диазафосфоланов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О П И С А Н И Е «i 52з1о4

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено27.01.75 (21) 2101369/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано30.07.76. Бюллетень № 28 (45) Дата опубликования описания 28.01.77

2 (51) М. Кл.

С 07 F 9/22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547 558.1..07 (088.8) (72) Авторы изобретения

А.Н. Пудовик, М.А. Пудовик и Н.П. Морозова

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии им. А. E. Арбузова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ДИАЛКИЛАМИНО-1-АРИЛ(БЕНЗИЛ)—

-3-llew(11MAJIKHJIANHHO) C>OC<9NHO-1,3,2-ДИАЗАФОСФОЛАНОБ г-(m,), (гж, у

1, к

Изобретение относится к области гетероциклических соединений фосфора, а именно к способу получения новых 2-диалкиламино-1-арил (бензил)-3-ди(диалкиламино)фосфино-1,3,2,-диазафосфоланов общей формулы 5 где к — низший алкил, 1 — арил или бензил. 15

М вЂ” фосфорилированные 1, 3, 2-диазафосфс— ланы указанной формулы содержат в своем составе два трехвалентных атома фосфора, что обусловливает их высокую реакционную способность. 20

Известно, что реакция аминоспиртов алифатического ряда с трис-(диалкиламидо)-фосфитами приводит к образованию 2-диалкиламино-1, 3, 2-оксазафосфоланов.

Известно также, что при взаимодействии 25

N, N -диалкилэтилендиаминов с трис—

/ (диалкиламидо) — фосфитами образуются

N,É -диалкилированные диазофосфоланы tlj.

Образование N -фосфорилированных

1, 3,2-диазафосфоланов из алифатических диаминов, а также способ их получения в литературе не описаны и являются новыми.

Эти соединения могут найти применение в качестве полупродуктов для синтеза биологически активных веществ.

Предлагаемый способ получения 2-диалкиламино- 1-арил (бензил) -3-ди (диалкиламино)фосфино-l, 3, 2-диазафосфоланов заключается в том, что трис-(диалкиламино)-фосфит подвергают взаимодействию с Й вЂ” арил (бензил)этилендиамином при соотношении реагентОв 2:1, соответственно, при нагревании, желательно до 120-170 С.

Строение полученных соединений подтверждено данными элементного анализа, 1 масс-спектров, ИК-, ЯМР Н-и 31 -спектроскопии.

Пример 1. Получение 2-диметиламино-1-фе вил-3-ди (диметил амино ) фосфино-1, 3, 2-диазаф осф олана.

523104

Составитель Л. Карунина

РедакторТ. Никольская Техред Н. Андрейчук Корректор В. Микита

Заказ 5127 Изд; М 598 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 113035, Раушская наб., 4

Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4.

1 6, 8 г (О, 1 моль) трис- (диметиламино)-фосфита и 7 r (0,05 моль) N -фенилэтилендиамина нагревают в колбе с нисхоо дяшим холодильником при 140-150 С в течение 1 час. Отгоняют 6,3 г (90%) диметил амина.

При разгонке получают 2,6 г (16%)

2-диметиламино-1-фенил-3-ди (диметиламино) фосфино-1,3, 2-диазафосфолана с т.кип.

154 С/0,004 мм рт.ст; Il О 1,5685;

oL 1,1149.

Йайдено, %: N 21,12; P 18,52;

Н " Р

14 27 5 2

Вычислено, %: N 21,41; P 18,96.

Мол. вес найдено 327, вычислено 327.

Пример 2. Получение 2-диэтиламино-1-фенил-3-ди(диэтиламино) фосфино— 1, 3, 2-диазаф осф олана.

23, 8 r (О, 1 моль) трис- (диэтиламидо )-фосфита и 6,6 r (0,05 моль) Й -фенилэтилендиамина нагревают при 120-150оС в течение 1 час. Отгоняют 7 r (65%) диэтиламина. При разгонке получают 5,2 r (26% ) 2-диэтиламино- 1-фенил-3-ди(диэтиламино)фосфино-1,3,2-диазафосфолана с т. кип. 165 С/0,004 мм рт.ст; Yl 1,46,61;

d< 1,0395.

Найдено, %: г1 16, 67; P 14, 7 1

20 39 5 2

Вычислено, %: N17,08; P 15,09.

Пример 3. Получение 2-диметилами но- 1-бензил- 3-ди (диметил амино ) фосфино-1, 3, 2-диазафосфолана.

11 r(0,,07 моль) И- бензилэтилендиамина и 23,9 г (0,15 моль) трис-(диметиламидо)-фосфита нагревают при 1 10о

120 С в течение 1 час. Отгоняют 9,1 г (90%) диметиламина.

При разгонке получают 3 г (12%) .2-диметиламино-1-бензил-3-ди(диметиламино) фосфино-1,3,2-диазафосфолана с т. кип.

136 С/0,004ммрт. ст.11 1,5519;11 1,0940.

Найдено, %: N 20,41; Р 18,57.

° 1 Р

15 29 5 2

Вычислено, %: 20,52; P 18,18.

Мол.вес найдено 341, вычислено 341, Пример 4. Получение 2-диэтиламино-1-бензил-3-ди(диэтиламино) фосфино- l, 3, 2-диазафосфолана. ф 20,7 r (О 09 моль) трис-(диэтиламидо)-фосфита и 6,3 г (0,04 моль) и -бено зилэтилендиамина нагревают при 120-130 С в течение 2 час. Отгоняют 8 r (87%) диэтиламина. р При разгонке получают 2 r (12%) 2-диэтил ами но- 1-бензил-3-ди (диэтил амино ) фосфино-1,3,2-диазафосфолана с т.кип. 186 С/ о

0,004 мм рт.ст.; fl> 1,5032; п и 1,0412.

Найдено, %: N 16,61; Р 14,59;

21 41 5 2

Вычислено, %: г1 16,47; Р 14,59.

Формула изобретения

1. Способ получения 2-диалкиламино-1-арил(бензил) — 3-ди(диалкиламино) фосфино-1,3, 2-циазафосфоланов, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что трис-(диалкиламидо)-фосфит подвергают взаимодействию с М -арил(бензил)этилендиамином при соотношении реагентов 2:1, соответственно, при нагревании.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что нагревание ведут до 1 20ЭЭ 170 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. ll. Пурдела, P. Вылчану "Химия органических соединений фосфора", изд. "Химия", Ф М, 1972 r. стр. 647.