Способ получения трис/диалкил/ амидов фосфорной ксилоты

 

ОП ИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскмх

Социалистииескмх

Республик (1 1 620490

К АВТОРСКОМУ СВИДЙТИДЬСТВУ (6l) Дополнительное к авт. саид-ву (22) Заявлено 12.07.76 (21) 2386176/23-04 с присоединением заявки №

2 (51) М. Кл, С 07 F 9/22

Государственник кеватет

Сааата Мвхстрав СССР ав мхам хзабратенак я еткрытав (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.08.78.Бюллетень №31 (45) Дата опубликования опнсания18.07.78 (53) У Д К 54 7, 5 88, . 1.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

Б. Н. Ласкорин, В. В. Якшин, Л, И. Сокапьская, 10. Ф. Коровин, А. H. Болотов и В. Я. Семений (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИС-(. ИАЛКИЛ)AMHQOB ФОСФОРНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к усовершенстванному способу попучения тряс-(диапкип)амидов фосфорной кислоты, которые испопьзуются в качестве экстрагентов дпя извпечения и разделения различных метап- 5 пов гидрометалпургическим методом.

Известен способ получения трис-(диапкип)-амидов фосфорной кислоты общей формупы (кк Й) Р=О где R и R àëêèë, з взаимодействием аминов с хпорангидрйда- ð ми кислот фосфора в присутствии акцептора хлористого водорода (11.

Наиболее бпиэким по существу и достигаемым результатам к описываемому изобретению является способ, который заключается в том, что треххпористый фосфор подвергают взаимодействию с диапкипамином при 0-15 С в среде органического растворителя с поспедуюшим окнспением тряс (диапкип)-амида фосфо- 20 рнстой кислоты перекисью водорода при кипячении (2). Выход продукта 53-57%.

Недостаток этого метода - сравнительно низкий выход цепевых продуктов, а также необходимость выденения трио- . 25 (днапкип)-амидов фосфористой кислоты и связанные с этим допопнитепьные операции.

Цепь изобретения - увеличение выхода продукта и упрощение процесса.

Это достигается согласно предложенному способу попучения трис-(диапкип)амидов фосфорной кислоты, который заключается в том, что днапкипамины подвергают взаимодействию с треххпористым фосфором в среде органического раствоо ритепя при 0-15 С с последующим окислением трис-(диалкип)-амидов фосфористой киспоты, причем в качестве органического растворителя и одновременно окислителя испопьэуют пергалоидугпеводороды, например четыреххлористый углерод ипи тетрафтордихпорэтан, и последующим разложением промежуточного аддукта водой. Выход продуктов 85-92%.

Отпичитепьным признаком способа является то, что окисление ведут пергалоидугпеводородами.

Предлагаемый способ позвопяет упроо тить процесс, так как пергапоидугпеводо620490 роды использую не топько в качестве ,окиспитепя, но и в.качестве невосппаме няющегося растворитепя, а также позвопяет повысить выход целевых продуктов. Пример 1.Получение трис-(дибутфд

-амида фосфорной кисцоты взаимодейст вием дибутицамина с РСф"в ССР, К раствору 2 юг. моля дибути ламина в 1 л четыреххпористого углерода при щ

0-15 С и энергичном церемешивании в течение 30 мин прикапывают раст вор 0,4 r мопя Р С1» в 0,1 и четырех хцористого угнерода. Затем смесь нагревают и выдерживают при кипении реакционной массы (78 C) в течение 3 ч.

После охпаждения смеси до комнатной температуры к ней приливают 0,5 и воды, перемешивают и отделяют водный спой хпоргидрата дибутипамнна дпя me- 20 почной ренегерации дибутипамнна. Затем йро укт 2 раза промывают водой, четыреххаориотый угперод отгоняют, а . гото вый продукт выдерживают 30 мнн в а вакууме 2 20 мм. рт. ст. при 100 С. 2» Получают 159 г светпо-коричневого маспообразного продукта: выход 92,6%

Ь > 1,4637: т. кип. 153-157 C/0,06 мм рт. ст. Неперегнанный технический продукт почти не содержит примесей. и может быть сразу испопьзован дпя экстракционных цепей.

gas неперегнанного тряс-(дибутип),амида фосфорной кисноты получают,%:

Р7,12%; И 9,65%; С8 0,1%(примесь хлоргидрата дибутипамина).

Вычиспено,%: Р 7,19%," 9,74%.

Пример 2. Получение трио-(ди бутип)-амида фосфорной кислоты взаимо- 4О действием дибутипамина с PCf, в тетрафтордихлорэтане.

К раствору 0,62 r моля дибутипамина .. в 0,25 н тетрафтордихпорэтана при 0-1Й:1» и энергичном перемешивании в течение

30 мин прикапывают раствор 0,1 г.мопя Р С1» в 30 мп тетрафторднхлорэтана.

Затем смесь нагревают при кипении реак» ционной массы в течение 3 ч,прибавпяют 50

0,15 и воды, перемешивают и .отделяют водный спой. Органический спой промывают

2 раза водой, тетрафтордихпорэтан отгоняют, а готовый продукт выдерживают s вакууме 2-20 мм рт. ст. 20 мин 55 при темйературе бани 100 С. Получают

36,6 г светло-коричневого маснообразного продукта;выход 85,1% tl - 1,4635; т.. кип. 135-137 С/0,06 мм рт. ст.

Дпя неперегйанного трио-(дибутип)амида фосфорной киспоты получают,%:

Р 7,09; М9,55> СВ: 0,1%

Вычислено,%: P 7,19%j М 9,74%.

Анапогично попучают трио-(дипропип) амид фосфорной киспоты с выходом 87,7% (й 1,4630; т.кип. 131-135 С (0,05 рт..ст,) и трио-(дигексип)амид фос» форной кислоты с выходом 93,2% (Ь ) 1,4642" ; т. кип. 201-205 С/0,06 мм.рт. ст).

Пример 3 Регенерация дибутипамина из насьпценного водного раствора кпоргидрата дибутипамина.

К 0,5 л насьпценного водного растsopa хцоргидрата дибутипамина, полученного после разложения водой квазифосфониевой соли синтеза, описанного в примере 1, и содержащего 0,8 r моля хпоргидрата дибутипамина прибавляют 100 г. едкого натра. Выделяющийся в резупьтате реакции днбутиламин не растворяется в насыщенном водно-еопевом растворе и отдепяется в виде органического верхнего слоя. Попучают 210 мп сырого ди- бутинамина, который сушат добавлением к амину 50, г едкого натра s течение

2 суток. После перегонки попучают

84,5 г чистого дибутипамина: выход

82,0 %; h 1,4172; т. кип. 160162 С.

Формула изобретения

1. Способ получения трио-(диапкил)амидов фосфорной киспоты взаимодейст вием диапкипаминов с треххпористым фосфором в среде органического раство» ритепя при 0-15 С с поспедующим окио о пением полученных трис-(диалкил)-амидов фосфористой кислоты при кипячении, ь т и и ч а ю шийся тем, что, с цепью увеличения выхода продукта и упрощения процесса, окисление ведут пергапоидугпеводородом с последующим разпожением реакционной массы водой.

2, Способ по п. 1, о т и и ч а юшийся тем, что в качестве пергапоидугпеводородов используют четыреххпорис- - " тый углерод или тетрафтордихпорэтан.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетепьство СССР

%509597, кп. С 07 F 9/22, 1974, 2.с.Stuabз аид H.Ð.ÜàlléåÑìà,Ðlà рогаОон о бомв НехиаСФэС-Pbospba

3O U 5 . Ð fl0 Q PO I 1 С СМ )1 3 P A Q S P h() P O t tl 10 1С

Triarn1des. 3.Atn Sac 1956,78, р. 976.