Способ получения органоциклосилтиоксанов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 536186 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23,12.74 (21) 2086686/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 25.11.76 Бюллетень № 43 (45) Дата опубликования описания 19.04.77 (51) N Кл.о

С 07 F7/21

Государствеиный комитет

Совета Мииистров СССР

llo делам иэооретеиий и открытий (M) Дк

547.245.07 (088,8) (72) Авторы изобретения

Е. П. Лебедев и M М. Френкель

Казанский филиал Всесоюзного ордена Трудового Красного Знамени научно-исследовательского института синтетического каучука имени С. В, Лебедева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОЦИКЛОСИЛТИОКСАНОВ

О (),3 3 (я),! -»

Si (x 12

С2ГЯ 5 01Я SjCL+(R) Sjel+

2 .1 2 2

Изобретение относится к области получения новых мономерных кремнийорганическлх соединений общей формулы где К вЂ” метил;

I где R — метил, фенил, содержащих силтиановые и силоксановые звенья с различным обрамлением у атомов кремния. Такие соединения могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения полимеров повышенной термо- и морозостойкости, в частности гетеросилоксановых полимеров.

Известен способ получения органоциклосилтиоксанов путем взаимодействия 4, cv — дихлорполиорганосилоксанов со стехиометрическим количеством гексаалкилдисилтиана в присутствии каталитических количеств третичных аминов.

Однако этот способ не позволяет получить органоциклосилтиоксаны смешанной структуры с различными органическими заместителями у атомов кремния, Вследствие этого полимеры на основе органосилтиоксанов, полученных по известному способу, не содержат модифицирующих звеньев, например, с фенильными радикалаья у атома кремния, что не позволяет улучшить их термо- и морозостойкость.

Кроме того, указанный способ предусматривает использование сравнительно малодоступных исход10 ных продуктов — короткоцепных, ш — дихлорполиорганосилоксанов, что усложняет его реализацию.

С целью устранения указанных недостатков получения органоциклосилтиоксанов смешанной структуры на основе более доступного исходного сырья, эквимолекулярную смесь 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана и дифенил- или метилфенилдихлорсилана подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством гексаметилцисилтиана в присутствии третичного амина в качестве катализатора предпочтительно при 140 — 240 С.

Взаимодействие протекает по общей схеме

536186

Ме Ме

3б

Ме 3 — gi./.S о

Pk $ — gi

Ме Ме

0 (3$si, si, (Я1, 8 5 (я ) 35

Составитель О. Минаева

Техред М. Ликович

Корректор В. Куприянов

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 5572/291

Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д, 4/5

Филиал ППП "Патент" г. Ужгород, ул. Проектная, 4

+2R Bis5< R (Р 8 0)3 5< 5-Я) 5< 1 г в(с н1й

+

3 где и — метил; Ь ! гдето,— метил, фенил.

Процесс целесообразно осуществлять в кубе ректификационной колонны при непрерывном отборе образующегося алкилхлорсилена, что обеспечивает высокий выход (87,5%) смешанных органо- ® циклосилтиоксанов и хроматографическую чистоту триалкилхлорсилана.

Пример 1. В перегонную колбу с дефлегматором помещают 10 r (0,0562 r моль) гексаметилдисилтиана, 5,36 г (0,028 r моль) метилфенилдихлорсилана, 0,97 r (0,0107 г моль) пиридина, 5,69 (0,028 г- моль), 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана. Реакционную смесь нагревают и при

140 С отгоняют из реакционной смеси триметилхлорсилан. Нагревание заканчивают после полного прекращения выделения триметилхлорсилана при

240 С. Остаток вакуумируют и перегоняют. Получают 7,10 r (80,1%) пентаметилфенилциклотрасилдитиооксана

Ж ст. кип. 124-125 /1 мм.рт.ст.

Найдено, % Я 20,17; gj 26,99; П = 1,5523; д = 1,1055.MR =121,07, Мол.в. 371.

Ч А

Вычислено, %: 8 20,25; 8i 26,99; фЩ =93,74, Мол.в. 316, ИК - спектр: 495 6 -5-5 } (1020 — 1050 см, (6» -0 — Вi)

1120 см, 1425 см (Я -7hj

Пример 2. Аналогично подвергают взаимодействию 10 r (0,0562 г-моль) гексаметилдисилтиана, 5,75 г (0,0283 г. моль) 1,3- дихлортетраметилдисилоксана, 7,16 г (0,0283 г.моль) дифенилдихлорсилана в присутствии 1,94 г (0,0213 г-моль) пиридина, При 145 С наблюдается интенсивное выделение из реакционной смеси триметилхлорсилана. Реакцию проводят при нагревании ст

145 до 210 С до полного прекращения выделения триметилхлорсилана, и продукт перегоняют. Получают 9,28 r (87,5%) тетраметилдифенилциклотрисилдитиок сана

Ме Ме с т.кип. 189 — 190/1 мм рт.ст.

Найдено, %: Я 17,11. 5;22 23; рао = 1,5889;

1,0521,фй 121,07, Мол,в. 371.

Вычислено,%: Я 17,25; 8 22,22;/фД с 122,14, Мол.в. 378

ИК вЂ” спектр: 405,495см (Si-В-8i)

4033-1050см (8l -0-91) а0, Ювcw (G -ЭИ) Формула изобретения

1. Способ получения органоциклосилтиоксанов общей формулы где R — метил;

R — метил, фенил, о тли чающий с я тем, что эквимолекулярную смесь 1,3 - дихлортетраметилдисилоксана и дифенил — или метилфенилдихлорсилана подвергают взаимодействию со стехиометрическим количеством гексаметилдисилтиана в присутствии третичного амина в качестве катализатора при нагрева2. Способ поп.1, о тли чающи и с я тем, что третичный амин берут в количестве 10 — 20% от веса реагентов.

3. Способно пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут при 140 — 240оС.