Способ получения диметилциклосилоксанов
( К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (81) Дополнительное к авт. саид-ву (И) Заивдено 1ОЛ1.74(2Ц 2073517/04 с присоединением заявки,%в (Sl) В. Ка. С 07 7/21 (43) Опубликовано 051177. ВюллетеаЬ В 41 (45) Дата опубликования описания 29.1 1.77 547.245.07(088.8) (72) Автори изобретения И.А, Езерец, И.И. Хазанов, В.Г. Серов и В.A. Кацвба (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИИЕ1ИЛЦИКЛОСИЛОКСАНОВ l fi Изобретение относится к области получения диметилциклосилоксанов и мо жет быть использовано в производстве кремнийорганических жидкостей и зластомеров . Известны способы получения днметил циклосилоксанов парофазным гидролизом диметилдихлорсилана (ДДС) в кипящем слое окиси алюминия или окиси кремния или без них fl). Процесс осуществляют при высоких температурам (предпочтительно 360-400 С). Степень превращения исходного сырь (a частности ди» метилдихлорсилана) достигает 80% с образованием смеси циклических трехпятичленных силоксанов. Известен (2J также парофазный каталитический гндролиэ ДДС в присутст« вии в качестве катализатора хлоридов металлов П группы периодической системы на пористых носителях при температуре до 250 С и мольном отнсиаении вода : ДДС, равном i:2. Однако на всех укаэанных катализаторах протекает деструкция кремнийуглеродных связей, что приводит к за.грязнению диметилциклоснлоксаноэ примесями, содержащими силсесквиоксановые трифункциональние звенья CHs5iO 1 и к снижению выхода чистых диметилциклосилоксанов . Количество образующихся примесей с трифункциоиальными звеньями, т.е. ствЬ пень деструкции связей Ям -С, зависит от применяемого катализатора, температуры реакции и времени контакта. Так в ряду хлоридов магния, кальция, бария, цинка и кадмия конверсия ДДС 10 растет, при зтси содержание звеньев СН 5 ) Îe,q увеличиваетбя. Содержание этих же 1звеньев возрастает до 0,2-0,4В при увеличении времени контакта с 0,70 до 1,75 сек, Снижение температуры реакции ниже 140 С нежелательно, поскольку во избежание конденсации реакционной cseecu и гелирования катализатора, необвО ходимо работать при пониженном давлении, в результате чего снижается скорость гидролиэа и усложняется отделение газообразного хлористого водорода, Цель изобретения - увеличение степени чистоты целевого продукта - достигается тем, что ДДС обрабатывают. водой в присутствии активированного уг.Ля при повышенной температуре, предпочтительно при 140-200 С. 579277 4ормула Изобретения Составитель Р. Свищан Редактор Т. Шарганова Техред Н, Бабурка Корректор Е. Папп Заказ 4330/28 Тираж 553 Подписное ЦНИИПБ Государственяого комитета Совета Нинистров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, й-35, Раумская наб., д. 4/5 Филиал ппп патент .,. г. ужгород, +33 проектная, 4 При отискаении вода > ДДС, превышающем 1 g пр еимуще ст Б е н и О l 5 3 2 у 5, удается пОлучать диметилцнЛ2осилок саны с минимальным содержанием (ниже 0 15) трифункциональниф звеньеву что позволяет использовать в качестве сырья технический ДДС. При этом не требуется термокаталитическая очистка, что существенно удещевляет процесс., 3Î ™рн использовании активированного угля В качестве катализатора гидрОли" эат содержит 9á-9 1 низкомолекулярных диметилциклОсилОксанОве Пример l, В реактор,представля)@ ющий собой вертикальную стальную трубку диаметром 2l мм н длиной 1200 ю, в КОторую помещают слой гранулировай« ного угля длиной 1000 ьм, при 180 С подают в течение l час 387 г ДДС, содержащего 0,02 мол. Ъ метилтрихлорсилана (ИТС) и 81 г воды (мольное отношение 1,5:1) . Получают 221 г гидро лизата, содержащего О, 04 моль.Ъ звеньев СН 6kQ „и 200 г бр хл pBcTopG вОдорода е гипролизат содержит 2% ГексаметнлЦиклотРисилоксана . (ДЗ) у 71% Октаметилциклотетрасилокааяа (Д4), 213 декаметклциклопентаснлОксана (Д ) э Степень деструкции связей 6 -С 0,02 МОЛ.Ъ °,производительность реактора па 30 Дж llOO r/ë ат.час. Пример 2. 8 реактор с активнрованным углем (см. пример 1) при 150 подают в течение 1 час 323 г ДДС, содержащего 0,02 МОЛ.Ъ ИТС, и 113 г воды (мольное отнааение 2,5:1). Получают 184 г конденсата, содержащего 0,О2 мол.В звеньев СН 53 О - - 4 и 143 г газообразного хлористого водородав Гидролизат содержит 13 Д5, 77% Д4, 18% Д . Степень деструкции связей Б -С менее 0,1 мол.В. Производительность реактора по ДЦС 920 г/л кат.час. 1 Способ получения дкметилциклосилоксанов путем взаимодействия диме" тилднхлорсклана с водой в присутствии катализатора прк повышенной температуре, о т л к ч а ю шийся тем, что, с целью уваяйчеикя степени чистоты целевого продукта, Ь качестве катализатора используют активкрованний уголь. 2. Способ по и. 1, о т л к ч а юшийся тем„m о процесс ведут при 140200 С Источники икФсрмацкк, цркнятые во внимание при вкспертизег 1. Патент Великобритании 91231448, кл. с 3 В, 1971 2. йвт@рское свидетельство СССР 9 484749, кл. С 07 Э 109/04, 1972.
