Способ получения катионных азокрасителей
О П И C А Н ИЙ- ""
Союз Советских
Социалистических
Республик (11) 57И97 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 12.05.75 (21) 1998127/04/2133753/О (51) М. Кл. С 09 В 39/00 (23) Приоритет 2202.74 (32) 26.02.73 (31) P 2309528.5 (33) ФРГ (43) Опубликовано 30.08.77. Бюллетень № 32 (53) УДК 547.55б.33(08&.8) (45) Дата опубликования описания 10.08.77
Государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений н открытий (72) Автор изобретения
Иностранец
Гюнтер Бемке (ФРГ) Иностранная фирма
"Байер АГ" (ФРГ} (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ
20 э лкил, причем R, и R> или R и R>
Такой краситель обеспечивает окрашеннъпл вместе могут образовывать радикал гетероциклиматериалам хорошие .колорасти вские показатели — 25 ческого кольца;
Изобретение относится к обласпт получения новых катионных азокрасителей, в частности водорастворимых катионных азокрасителей, пригодных для крашения полиакрилонитрильных, полиэфирных и полиамидных волокон в красно-коричневые цвета.
Для крашения материалов из полиакрилонитрила, полиэфира и полиамида используют катионные азокрасители, полученные, например, сочетанием диазотированного 2-хлор -4- нитроанилина с 10 соединением формулы хорошие светостойкость и выбираемость из красильных ванн (1).
Однако этот краситель имеет плохую раство-. римость в воде — 8 г/л при 25 С, что не позволяет готовить выпускную форму красителя в виде высококонцентрированного раствора.
Предлагается способ получения новых катионных красителей общей формулы где D — остаток свободного от сульфогрупп азокрасителя;
R — алкиленовыи радикал, R, — водород или алкил;
R — алкил, алкенил или аралкил;
R — а
571197
А (Э (R 5)П
С2Н5 СН
К I 3
СН,-СБ2-М-СН
СН,-СК-СК, 0Н i uuau CH,COO
023
R4 — аксиалкил с числом углеродных атомов не менее 3 или арилоксиэтил;
Ane — анион; циклические и ацикличесще радикалы могут содержать неионогенные заместители.
Qlocob состоит в сочетании предварительно продиазотированного амина формулы ANM,, где А— остаток ароматически-карбоциклической илн ароматически-гетероциклической азосоставляющей, с азосоставляющей формулы где R, R|, Rq, Вэ, R4 и An имеют вышеуказанные значения; в 70г воды. Хорошо размешивая,прикалывают около 60 г 20 -ного раствора едкого натрия до рН
6,5. По истечении 2 час добавляют 30 г поваренной соли. При размещивании из густой в начале пасты
100г этого красителя растворяют при температуре о
25 С в 1л воды. Гидрохлорид соответствующего
N-триметиламмониев ого красителя растворяется при 25 С в количестве 1 л на 1 л воды, ГидрохлоRq — галоген, алкил-, алкокси-, арилокси-, ацил- или ациламиногру п;
n — 1 — 5, с последующим выделением целевого продукта.
Предложенный способ позволяет получить ценные катконные азокрасители с повышенной в
12,5 раз по сравнению с известными красителями растворимостью в воде. Повышенная растворимость в виде предложенных красителей 100 г/л при
1р 25 С, обусловленная наличием в молекуле красителя оксипропильной группы, позволяет готовить высококонцентрированные устойчивые при хранении выпускные формы катионных азокрасителей в виде 10 — 60% ных водных растворов.
16 Пример 1. 17г 2-хлор -4- нитроанилина диспергируют в 50r воды и в 50r концентрированной соляной кислоты. В охлажденную до темпеО ратуры 0 С суспензию вливают охлажденный до
0 С раствор из 7 r нитрита натрия в 130 г воды таким образом, чтобы температура не поднималась о в ыше 0 — 5 С. После размешивания в течение приблизительно 2 час имеющийся избыток нитрита разрушают амидосульфоновой кислотой. В очищенный фильтрацией раствор соли д азония при темпе26 ратуре 0 — 5 С вливают слабокислый раствор из 25 г соединения
40 кристаллизуется краситель. Кристаллический краситель отфильтровывают. После высушив ания получают 42 r красителя со структурой НЗ
2 Н2
1 сн -СЕ-er
ОК рид производного N-диметил- Р-оксиэжламмония растворяется при 25 С в количестве 8 г на 1 л воды.
Четвертичную азосоставляющую получают сле60 дующим образом.
19,5 r N- (P-диметиламиноэтил) -N- этиланилина растворяют в 60r воды и в 10г соляной кислоты.
При температуре 70 — 75 С, размешивая, прикалывают 8 г окиси пропилена таким образом, чтобы образовывалась незначительная флегма. По истечении 3 час избыток окиси пропилена.удаляют отгонкой в вакууме.
Краситель окрашивает полиакрилонитрил и
Аналогичным" образом получают красители о лы ф рму
А — N =N — B An
Формулы веществ и их цвет на.полиакрилонитриле приведены в таблице.
571197
6 кисломодифицированные волокна из полизфира и полиамида в коричневато-красные тона.
571197 о
1 Ц.Э
« = F
ХЮ
Р
cd >
;=(б и
Х
LO
М ж
g
Cj о а
<Р
СР ;
I !
СР!
6 6 !
<68
Ж 1, : р
Я ф О
С7 С0 с.
Д: р .р —
Ф 6 3 - -) Ч,Р %7 1/
Ж
СЭ с б
4 ) .
0 р
Я вЂ” Р
С)
«Ф
Ф с 4
g4
6 — о ! /
l. ф
Т0
571197
Составитель И. Гер»валова
Техред И. Аста»»ош Корректор <„ØeêMàð
Редактор JI. Герасимова
Тираж 834 Подписное
ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобрете»»ий и откр ь»тий
113035„Москва, Ж-35, Рау»нская наб., д. 4/5
Заказ 2157/б96
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4
Формула изобретения
Способ получения катионных азокрасителей общей формулы Я» ,б
"Б-М-й, Аи !
Я где 0 — остаток свободного от сулъ рогрупп азокрасителя;
R — алкиле новый радикал;
R, — водород или алкил;
Н, — алкил, алкенил или аралкил; 13 алкил причем 1 и 112 12 и 1 3 вместе могут образовывать радикал гетеро»пгкти, ческого кольца;
RÄ вЂ” оксиалкил с числом утлеродньи атомов не менее 3 или арилоксизтил АФ вЂ” аннан; циклические и ациклические радикалы могут содержать цеисноге нные заместители, о т л и ч а юшийся тем, что предварительно продиозотированный амин формулы ANH-„где А — остаток ароматически- карбоциклической или ароматически-гетероциклической азосоставляющей, сочетают с азосоставляющей формулы где К " 1» ° 1 2 ° 1 3 ° 4 и А»» иьаеют выли-,/казанные значения.
8 g — галоген алкил-. а3жок си- аоилок снацил- или ащюламиногруппа; и — 1 — 5 с последующим выделением целевого продукта.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе;
1. Патент CIIIA И 2972508, кл. 8 — 41, 1961.
